Этилендиаминовые комплексы

Замена лигандов НдО на лиганды HgN приводит к изменению окраски комплексов от ярко-зеленого до синего цвета. Это объясняется увеличением параметра расщепления А (изменением энергии — -переходов), что приводит к сдвигу полос поглощения в сторону меньших длин волн (рис. 242). Еще больший сдвиг полос поглощения наблюдается в случае этилендиаминовых комплексов [N (en)з] + (А = 133 кДж/моль), окраска которых интенсивно-синяя. [c.613]

К сильно разбавленному раствору сульфата меди (II) прилейте по каплям раствор этилендиамина. Сравните окраску аммиачного и этилендиаминового комплексов меди (II). Объясните наблюдаемое. [c.166]

Изменения энергии Гиббса для реакций образования аммиа-катного и этилендиаминового комплексов никеля (II) при 30° С составляют [c.161]

Опыт 11. Получение этилендиаминового комплекса меди (И). [c.166]

ИМЕЮЩИЕСЯ ДАННЫЕ О КОНСТАНТАХ УСТОЙЧИВОСТИ АММИАЧНЫХ и ЭТИЛЕНДИАМИНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ И ПЕРВОЙ КОНСТАНТЕ кислотной ДИССОЦИАЦИИ АКВО-ИОНОВ МЕТАЛЛОВ [c.77]

К раствору СоСЬ-бНаО (12 г в 40 мл воды) добавьте 30 %-го этилендиамина (30 г), частично нейтрализованного 6 н. соляной кислотой (8 мл). Через раствор в течение Зч с помощью водоструйного насоса пропустите ток воздуха. За это время должен пройти процесс окисления кобальта и в растворе образуется его этилендиаминовый комплекс [c.297]

Рассмотренные примеры показывают, что хелатообразователь связывается с ионом металла значительно сильнее, чем обычный родственный ему лиганд. Из данных табл. 20-8 можно видеть, что константы образования этилендиаминовых комплексов на 8-10 порядков (т.е. приблизительно в миллиард раз) больше, чем константы образования комплексов тех же ионов металла с лигандами ЫНд. Связь аммиака и аминных хела-тообразователей с металлом относится к одному типу в обоих случаях неподеленная пара электронов на атоме азота в аммиаке или амине взаимодействует с металлом. Различие в константах образования комплексов с ННз и этилендиамином является отражением повышенной устойчивости последних, обусловленной вхождением связывающихся атомов лигандов в одну хелатную молекулу. Эта повышенная устойчивость иногда называется хелатным эффектом. Однако цианидный ион СК (который связывается с металлом через атом углерода) характеризуется намного более сильным притяжением к металлам, чем азотный атом аминных лигандов. Как показывают данные табл. 20-8, константы образования для циа-нидньгх комплексов на 3-13 порядков величины больше, чем для соответствующих этилендиаминовых комплексов. [c.245]

Влияние природы центрального иона на положение полос поглощения этилендиамина в этилендиаминовых комплексах различных металлов и сравнение с устойчивостью этих комплексов в растворе [c.323]

Прочные комплексные ионы, например, ферроцианид — ионы, этилендиаминовые комплексы металлов, соединения металлов с ком-плексонами, не дают реакций на входящие в их состав катионы металлов и лиганды, но дают реакции на весь комплекс в целом, так как полученные комплексные ионы в растворе практически не распадаются константы нестойкости у них очень малы. Железистосинеродистый калий не дает реакций на Ре + и СМ , но дает только реакции на К+ и 1Ре(СМ)б1 . Получение [Ре(СМ)бИ можно подтвердить реакцией образования берлинской лазури ( 78) при взаимодействии с Ре +. [c.92]

Для увеличения разности потенциалов реагирующих систем было предложено проводить титрование, связывая кобальт в этилендиаминовый комплекс [528, 629] в этом случае определение ведут в буферном растворе этилендиамин — соль этилендиамина. Потенциал системы Со(П1)/Со(П) в растворе этилендиамина уменьшается приблизительно на 0,5 в по сравнению с потенциалом аммиачных комплексов кобальта, и точность титрования значительно возрастает. [c.108]

Этилендиамин, в котором достаточно хорошо растворяется целый ряд солей, также может служить растворителем для проведения полярографических исследований [39—41, 88, 89]. Если электродный процесс обратим, то по разности значений потенциалов полуволн катионов в воде и этилен-диамине можно оценить величину константы равновесия [39] соответствующего этилендиаминового комплекса в воде. [c.443]

Некоторые соображения по поводу систем хелатных соединений, особенно этилендиаминовых комплексов металлов группы железа [c.94]

В экспериментальной части приведены результаты исследования аммиачных и этилендиаминовых комплексов металлов. Наличие полной библиографии делает книгу ценным справочником по амминам металлов. [c.4]

Что касается исследованных систем этилендиаминовых комплексов, то нужно отметить, что при расчете статистического эффекта учитывали, что молекула этилендиамина занимает два соседних координационных места, и, таким образом, две молекулы этилендиамина, присоединившиеся первыми, вполне могут занять четыре места в одной плоскости (см. стр. 43). [c.58]

Для исследованных систем аммиачных и этилендиаминовых комплексов в табл. 9 сравниваются первая константа устойчивости к и общая константа системы комплексов Км с радиусом ионов металлов и первой константой кислотной диссоциации акво-ионов металлов. Почти все значения констант для аммиачных комплексов основаны на измерениях автора в 2 н. растворе [c.76]

В отличие от молекулы аммиака молекула этилендиамина содержит два атома азота, способных образовывать координационные связи. Атомы азота вместе с центральным атомом и двумя атомами углерода могут образовывать прочное пятичленное кольцо. Этим весьма легко объясняется, что 1) двухзарядные ионы металлов группы железа, несмотря на то что имеют координационное число б, могут связать только три молекулы этилендиамина и 2) прочность исследованных систем этилендиаминовых комплексов значительно больше, чем прочность соответствующих систем аммиачных комплексов (см. табл. 9, стр. 77) . [c.94]

В случае если бы каждая из двух аминогрупп была связана с равной силой, следовало ожидать, что /Сз для систем этилендиаминовых комплексов была бы того же порядка, что и для соответствующих систем аммиачных комплексов. На самом деле Кз значительно больше Ка- Это только показывает, что мостик между двумя аминогруппами усиливает их связь с ионом металла. [c.94]

Для систем этилендиаминовых комплексов целесообразно предположить, что [c.96]

В соответствии с литературными данными этилендиаминовые комплексы марганца (II) и железа (И) до сих пор не были [c.206]

Кривые образования для систем этилендиаминовых комплексов были лишь частично получены прежде применяемым методом измерения в заранее приготовленных растворах со стеклянным электродом. Обычно потенциометрическое титрование растворов солей металлов проводили с использованием концентрированного водного раствора этилендиамина, причем концентрацию водородных ионов определяли после каждого прибавления этилендиамина с водородным электродом. Применение этого электрода оказалось возможным, поскольку изучаемые этилендиаминовые системы комплексов не отравляют или только слегка отравляют его. Кроме того, применение водородного электрода целесообразно еще и потому, что легко окисляющиеся системы комплексов, таким образом, автоматически оказывались в восстановительной среде. Применяемые приборы и методика по существу были такими же, как и описанные Михаэлисом [6]. [c.207]

В отличие от аммиака, этилендиамин способен присоединить два иона водорода это несколько усложняет расчет кривой образования для систем этилендиаминовых комплексов на основании измерения только водородных ионов. Как принято в химии комплексных соединений, обозначим этилендиамин через еп и две его кислотные формы через епН+ и епН . Две ступенчатые константы кислотной диссоциации обозначим через епн, епн соответственно. Кроме того, введем следующие величины для кислотно-основной системы этилендиамина [c.209]

М раствором этилендиамина, о чем уже сказано было выше. Чтобы получить законное основание для расчета в системах этилендиаминовых комплексов, концентрационные константы диссоциации этилендиамина определяли при тех же условиях, при которых осуществлялось титрование систем комплексов металлов. Единственным отличием была замена комплексообразующего иона металла на некомплексообразующий ион аналогичного металла. В качестве такового использовали ион бария, и только в одном случае — в качестве пробы — ион магния. В табл. 51 и 52 представлены результаты титрования 0,2 и 0,5 п. растворов соляной кислоты (0,1 М относительно хлорида бария и 1 и. относительно хлорида калия). В этих и последующих титрованиях стандартным раствором служил раствор 0,005 н. соляной кислоты в 1 н. растворе хлорида калия (pH 2,301). В таблицах Е — потенциалы, измеренные по сравнению с каломельным электродом, причем учитывается знак потенциала, и [c.211]

На рис. 14 приведены кривые образования изученных систем этилендиаминовых комплексов четырех металлов, основанные на данных табл. 54—62. Из рисунка видно, что четыре кривые хорошо располагаются в ряд в соответствии с увеличением устойчивости марганец, железо, кобальт, никель и что во всех случаях комплексообразование прекращается при п = 3, Кроме того, из рисунка следует, что данные титрований при помощи водородного электрода (+ и X) и измерения со стеклянным электродом (О) хорошо согласуются между собой в случае системы комплексов кобальта, но довольно значительное отклонение имеется в верхней части кривой образования комплексов никеля. Это отклонение можно объяснить отравлением водородного электрода в соответствии с тем, что в этом случае невозможно получить постоянные значения потенциалов при титровании с использо- [c.222]

Сравните электронную конфигурацию и магнитные сиой-ства аммино-, фторо-, циано- и этилендиаминового комплексов кобальта (III). Как объяснить особую склонность Со (III) к образованию комплексных соединений [c.156]

Полный расчет констант устойчивости во всех изученных системах этилендиаминовых комплексов проводили последовательным приближением, исходя из величин обратной концентрации лиганда при всех половинных значениях функции образования. Вследствие относительно большой разницы между ступенчатыми константами приближение происходило так быстро, что константы после двух или трех подстановок в формулу приближения становились постоянными. Вычисленные константы устойчивости для всех четырех систем этилендиаминовых комплексов представлены в табл. 63. [c.224]

СТУПЕНЧАТЫЕ КОНСТАНТЫ УСТОЙЧИВОСТИ СИСТЕМ ЭТИЛЕНДИАМИНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ МАРГАНЦА (П), ЖЕЛЕЗА (И), КОБАЛЬТА (П) И НИКЕЛЯ В 1 н. РАСТВОРЕ ХЛОРИДА КАЛИЯ ПРИ 30° [c.225]

Ответьте на те же вопросы, что и в задаче 11, применительно к пропи-лендиаминовому, а не этилендиаминовому комплексу. Не принимайте [c.249]

Как указывалось выше (стр. 113), хелатные комплексы более устойчивы, чем аналогичные комплексы с похожими по свойствам моноден-татными лигандами, например, этилендиаминовый комплекс никеля (II) устойчивее, чем аммиакатный [c.232]

Ступенчатые константы, использованные при определении остаточного эффекта в системах аммиачных и этилендиаминовых комплексов, относятся соответственно к 2 н. раствору нитрата аммония и 1 н. раствору хлорида калия. В этой связи следует отметить, что не очень существенно, при какой ионной силе определяли применяемые констаиты, так как ступенчатые константы изменяются с концентрацией соли незначительно и для одной и той же системы комплексов одинаково, В экспери- у1ентальной части настоящего исследования это показано измерениями IB 0,5, 2 и 5 н. растворах нитрата аммония. Ни одна из ступенчатых констант не приведена в табл. 4. Вместо этого дана константа устойчивости Км, согласно уравнению (2), для. 2 н. раствора нитрата аммония и 1 н. раствора хлорида калия при 30° в случае систем комплексов ртути (II) и магния — при комнатной температуре. Данные, приведенные для системы аммиачных соединений меди (I), а также полный эффект для системы комплексов меди (II) вычислены на основе предыдущих исследований автора [I, II, III]. Все остальные данные основаны на измерениях настоящей работы. [c.58]

В другой пробирке к разбавленному раствор USO4 по каплям добавляют раствор этилендиамина. Сравнивают окраску раствора USO4 и растворов аммиакатного и этилендиаминового комплексов меди (И). Чем можно объяснить углубление окраски [c.229]

СН2-группы, обладающие большим объемом, затрудняют доступ молекул растворителей к координированной МНг-группе, что способствует повышению кислотного характера комплекса. Кроме того, при рассмотрении кислотно-основных свойств важно учитывать так называемый индуктивный эффект. Он состоит в следующем. В результате координации молекулы амина центральным ионом электронная пара азота оттягивается к центральному атому. При этом происходит смещение электронной плотности от атомов водорода к азоту, что приводит к усилению тенденции к отщеплению ионов водорода. В случае этилендиамина смещение электронного облака от азота к центральному атому может быть компенсировано не только за счет электронов связи азот — водород, но и за счет связей углерод — азот. Поэтому тенденция к отщеплению протона не должна проявляться столь сильно. Таким образом индуктивное влияние направлено на ослабление кислотных свойств. Действием индуктивного эффекта объясняют уменьшение скорости обмена дейтерием с тяжелой водой при переходе от (Со (МНз)6 + к [СоЕпзР+. Одновременное и противоположное действие этих факторов приводит к усилению кислотных свойств этилендиаминовых комплексов по сравнению с аммиачными. [c.289]

Медные покрытия могут быть получены из электролитов на основе этилендиаминовых комплексов. Осадки из этих электролитов получаются блестящими даже при больших толщинах, однако прочность сцепления медных покрытий со стальной основой из эти-лендиаминового электролита несколько хуже, чем при осаждении из цианистого электролита. [c.181]

Комплексы меди с бис-ацетилацетонэтиленди-амином или шиффовыми основаниями, полученными из салицилового альдегида и о-аминофе-нола, аминобензальдегида и этилендиамина, ами-нобензальдегида и о-фенилендиамина, аминобензальдегида и о-аминоэфенола 30° С [1131Г Комплексы меди с шиффовыми основаниями, полученными из салицилового альдегида и этилендиамина водно-пиридиновый раствор [11321° Полифталоцианины меди водный раствор, 20—52 С [1133]. См также (1134] Этилендиаминовые комплексы меди жидкая фаза. 25° С [1135] [c.568]

При сопоставлении вычисленных значений остаточного эффекта, приведенных в табл. 4, видно, что эта -величина для большинства исследованных систем комплексов выражается числом с положительным знаком. Только в случае систем комплексов цинка и ртути (II), и особенно серебра, вычисленный остаточный эффект является отрицательной величиной. В системах аммиачных и этилендиаминовых комплексов, в которых координационное число равно 6, остаточный эффект несколько возрастает с увеличением константы устойчивости, но, по-види-мому, между значением общей константы системы комплексов и величиной остаточного эффекта нет простой связи. Кроме того, представляет значительный интерес то, что в системах данного типа остаточный эффект может быть вообще отрицательным. Как упоминалось в разделе о лиганд-эффекте, это свидетельствует о том, что остаточный эффект обусловлен главным образом влиянием лигандов на энергию связи с ионом металла и только в меньшей степени — взаимодействием незаряженных лигандов (см. стр. 51). [c.58]

Эти предположения уже использовали при вычислении статистического эффекта (стр. 43). Значения остаточного эффекта, указанные в табл. 4 (стр. 57) для систем этилендиаминовых комплексов, также рассчитывали на этой основе. Из этих данных видно, что остаточный эффект остается положительным и непрерывно увеличивается от иона марганца к иону никеля, т. е. возрастает с увеличением способности к комплексообразованию. При более тщательном рассмотрении данных табл. 4 можно заметить, что остаточный эффект, вычисленный из отнощения двух последних констант устойчивости / 2,з для систем этилендиаминовых комплексов марганца (П), кобальта (П) и никеля, несколько больше, чем (несомненна больше, чем может быть обусловлено экспериментальной ошибкой). Наоборот, остаточный эффект несколько меньше Для системы комплексов железа (II). Разумно предположить, что это различие в значительной степени обсуловлено тем, что две первые молекулы этилендиамина имеют большую (или меньшую) тенденцию занимать четыре места в одной плоскости, чем это соответствует статистической вероятности, тем самым препятствуя (или облегчая) присоединению третьей молекулы этилендиамина. Отсюда становится понятным, почему наблюдается такое различие. Интересно также, что это объяснение не противоречит тому, что шесть координационных мест совершенно равноценны. [c.97]

В рассматриваемых системах этилендиаминовых комплексов хрома (III), где можно, вследствие инертности отдельных комплексами. Поэтому трудно представить метод, используя который можно было бы проверить рассчитанные константы равновесия между цис- и грамс-формами. Положение несколько отлично для аналогичных систем комплексов кобальта (III) и хрома (III), где можно, вследствие инертности отдельных комплексов, приготовить различные изомеры в чистом виде. Теоре-тдчески здесь можно рассчитать все константы равновесия (включая константу равновесия между цис- и грйнс-формами). [c.98]

При помощи вычисленных ступенчатых констант рассчитано распределение ионов марганца (II), железа (II), кобальта (II) и никеля между различными этилендиаминовымп комплексами для ряда округленных концентраций свободного этилендиамина, т. е. значений р[еп]. По результатам расчетов, приведенных в табл. 64, можно судить об устойчивости отдельных этилендиаминовых комплексов. Однако область существования различных комплексов лучше всего видна из рис. 22, стр. 296, который составлен на основании данных табл. 64. Вычисленные значения функции образования (приведенные в последней колонке табл. 64) графически представлены на рис. 14, откуда следует, что во всех случаях они представляют экспериментальный материал самым лучшим образом. Для дальнейшего использования в связи с некоторыми измерениями окислительно-восстановительного потенциала в смесях этилендиаминовых комплексов кобальта (II) и кобальта (III) в табл. 64 даны значения аз с тремя значащими цифрами для систем комплексов кобальта (II) также в случае очень малых [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология