Оксимирование

Реакция оксимирования начинается с присоединения молекулы кислоты к кислородному атому карбонильной группы. В результате этого углеродный атом карбонильной группы приобретает больший положительный заряд, что облегчает присоединение гидроксиламина. Атом азота последнего присоединяется своей неподеленной электронной парой к углеродному атому карбонильной группы, в то время как атом кислорода карбонильной группы присоединяет протон. Продукт присоединения (а) легко разлагается на воду и альдоксим [c.204]

Количественные химические методы основаны на определении веществ, образованных или израсходованных на реакцию образца с реактивом. Так, для количественного определения карбонильной группы используют оксимирование [c.47]

Сама реакция оксимирования обратима [c.564]

Оксимирование циклогексанона до циклогексаноноксима протекает в избытке водного раствора сульфата гидроксилами-на и в присутствии аммиака или щелочи при температуре от О С до 100 С [c.347]

Получение оксимов из кетонов. Стадия производства оксимов из циклоалканонов (реакция оксимирования) состоит в их обработке гидроксиламином прн катализе кислотами. Для этого применяют водный раствор сульфата гидроксиламина, содержащий 4—5% N1 201-1. Его получали двумя основными методами — восстановлением солей азотистой кислоты или из нитроалканов. По первому способу нитриты восстанавливают диоксидом серы и бисульфитом аммония [c.564]

Реакция оксимирования обратима. Равновесие ее сдвигается в сторону образования оксима при понижении кислотности среды, то есть при связывании выделяющейся кислоты щелочным реагентом. Реакция протекает в гетерогенной системе, в диффузионной области и, поэтому, ускоряется путем интенсивного перемешивания реагентов. Чтобы избежать побочных реакций конденсации циклогексанона оксимирование проводится в две стадии. Сначала процесс ведется в избытке циклогексанона, а затем, в избытке гидроксил амина. Выход циклогексаноноксима в этих условиях приближается к 100%. [c.347]

Реакции, протекающие при окислении кумола и разложении гидропероксида с образованием фенола и ацетона, а также побочных продуктов, рассмотрены в [61]. Направления использования фенола (получение фенолоформальдегидных смол, циклогексана и далее капролактама, дифенилолпропана, о-крезола и 2,6-ксиленола, анилина и т. д.) рассмотрены в работах [42, 62]. Гидрированием бензола получают циклогексан, окислением последнего — циклогексанон и далее оксимированием и бекмановской перегруппировкой — капролактам [63]. [c.333]

Определение суммарного содержания карбонильных групп в окисленной целлюлозе основано на реакции оксимирования [c.303]

Опыты проводились на проточной лабораторной установке со стационарным слоем катализатора. Температура поддерживалась термостатом. Давление в системе (18—20 атм) регулировалось автоматически. Реакционная масса анализировалась на содержание формальдегида (по методу оксимирования) и органических продуктов (ГЖХ, по методу внутреннего стандарта). [c.138]

Циклогексанон непрерывно подают в реактор / первой стадии оксимирования, где он при 40 °С взаимодействует с раствором сульфата гидроксиламина в водном сульфате аммония, полученном на второй стадии оксимирования. Реакционная масса стекает в сепаратор 2, где водный раствор сульфата аммония отделяется от циклогексанона, содержащего оксим, полученный в реакторе 1. Циклогексанон слабо растворим в воде, а оксим лучше. Хотя раствори- [c.566]

В каких условиях протекает реакция оксимирования циклогексанона и изомеризации образовавшегося циклогексаноноксима [c.350]

Дяя снижения расхода олеума предлагалось осушать оксим или проводить оксимирование в органическом растворителе, чтобы ВВОДИТ , на перегруппировку безводный продукт. [c.565]

Реакцию оксимирования проводят при температуре 85—90 °С и pH = 7, регулируя ее подачей аммиака. Образующиеся продукты после реактора поступают в сепаратор, где разделяются на две фазы. Органическая фаза, содержащая оксим, декантируется от более тяжелого водного слоя сульфата аммония и направляется на следующую стадию — перегруппировку (изомеризацию) оксима в капролактам. Неорганическая фаза направляется для выделения сульфата аммония. [c.306]

Физико-химические основы и технологическая схема стадий оксимирования и изомеризации циклогексаноноксима [c.347]

Напишите реакцию оксимирования фенил-п-толилкетона. Изобразите формулы стереоизомерных оксимов. Какие соединения образуются, если эти оксимы подвергнуть перегруппировке Бекмана, а затем провести гидролиз [c.178]

Рис 15.13. Технологическая схема стадий оксимирования [c.349]

Приведите реакцию оксимирования бензофенона и затем схему перегруппировки Бекмана. Укажите условия и механизм перегруппировки. [c.178]

В литературе описаны различные способы получения оксима [30]. В технике чаще всего оксимирование ректифицированного циклогексанона осуществляется взаимодействием его (при энергичном перемешивании и охлаждении) с водным раствором сульфата гидроксиламина. Выделяющаяся кислота нейтрализуется раствором щелочи или аммиаком, что обеспечивает сдвиг равновесия и полноту превращения кетона в оксим (до 95%) [c.689]

Со стадии оксимирования раствор, содержащий 25—40% сульфата аммония, поступает в испаритель /, в котором при абсолютном давлении [c.232]

Наиболее важные методы получения капролактама и других лактамов основаны на переработке соответствующих цикланонов путем их оксимирования и бекмановской перегруппировки и различаются только методом получения кетона. Так, при синтезе кап- [c.563]

Из последнего реактора второй стадии оксимирования выходит смссь, почти не содержащая кетона. Она расслаивается в сепараторе 5 па водно-сульфатный слой (содержащий непревращенный гндрочсиламин и идущий на первую стадию оксимирования в реактор / и на сырой оксим, содержащий воды, немного сульфата аммония, циклогексанона н побочных продуктов. Его обычно без какой-либо очистки) направляют на стадию перегруппировки. [c.567]

При этом оксим, в отличие от сернокислотной среды, можно извлечь нз слабокислого раствора фосфатного буфера без нейтра-лизавд и смеси — путем экстракции толуолом, в присутствии которого проводится оксимирование. Отделившийся раствор фосфатного бу )ера обрабатывают азотной кислотой [c.569]

Синтез аминов из кетонов.— Существует много способов синтеза соединений, содержащих аминогруппу в боковой алифатической цепи. Одним пз них является оксимирование кетона с последующим восстановлением до амина. Так, например, а-фенилэтил-амин (т. кип. 186 °С) может быть получен восстановлением оксима ацетофенона натрием в абсолюгном спирте или амальгамой атрня [c.404]

Блок-схема гидроксиламинфосфатного процесса изображена на рис. 165. Она состоит из неорганического и органического циклов, совмещенных в блоке 4 оксимирования. Из этого блока фосфатный буфер идет на отгонку избыточной воды в блок 5, затем в блок 2 для абсорбции нитрозных газов (там получается азотная кислота и удаляются избыточные ионы КН ), в блок 3 на гидрирование и возвращается на оксимирование. Органический цикл кроме орсимирования включает блок 6, где толуол отгоняют от окси- [c.569]

Фирма DSM совместно со Stami arbon в 1965—1970 гг. провела значительные усовершенствования этого процесса и с 1970 г. начала строить установки для производства капролактама по усовершенствованной технологии, отличительной особенностью которой является использование фосфата гидроксиламина для оксимирования циклогексанона. Фосфат гидроксиламина получают каталитическим восстановлением нитрата аммония в растворе фосфорной кислоты и в присутствии катализатора палладий на угле [c.308]

Полученный раствор фосфата гидроксиламина используют для синтеза цикло-гексаноноксима, который затем подвергают бекмановской перегруппировке в капролактам в присутствии олеума. Раствор фосфата аммония, получающийся на стадии оксимирования, регенерируется посредст-вом пропускания через него кислорода и окислов азота [c.308]

Получение сульфата аммония из отходов производства капролактама [104]. С развитием производства капролактама возросло количество сульфата аммония, получаемого в качестве побочного продукта (на 1 т капролактама получается от 1,8 до 4 т сульфата аммония). Сульфат аммоння образуется в результате протекания побочных реакций на стадиях синтеза гидроксил-амиисульфата, в процессе оксимирования циклогексанона и прн нейтрализации эфира сульфата капролактама. После расслаивания продуктов окснмиро-вания водный слой содержит примерно 25—42% сульфата аммония, 1—3% нитрата аммония, 0,1—0,5% органических примесей (циклогексанон, цикло-гексаноноксим). [c.232]

Фирма Union arbide разработала способ получения капролактама из циклогексанона, минуя стадии оксимирования и последующей перегруппировки. Процесс базируется на окислении циклогексанона в капролактон и последующем амидировании его аммиаком при повышенных температуре и давлении. [c.313]

В реактор первой ступени оксимирования 1 подаются цик-логексанон и раствор сульфата гидроксиламина в водном сульфате аммония после второй стадии оксиминирования из сепаратора 2. Продукты реакции разделяются в сепараторе 3 на водный слой — раствор сульфата аммония и органический слой — раствор оксима в циклогексаноне. Органический слой поступает в реактор оксиминирования второй ступени 4, в который также подается свежий раствор сульфата гидроксиламина и аммиачная вода. Реакционная смесь, почти не содержащая циклогексанона, направляется в сепаратор 2, в котором разделяется на водно-сульфатный слой, содержащий не вступивший в реакцию гидроксиламин, и сырой циклогексаноноксим. Водный слой подается в реактор 1, а циклогексаноноксим поступает на стадию перегруппировки в реактор 5. Для съема реакционного тепла смесь в нем циркулирует через выносной холодильник 6, а олеум вводится в циркулирующую холодную смесь. Продук- [c.348]

I — реактор оксимирования I ступени, 2, 3, 8 — сепараторы, 4 — реактор оксимирования II ступени, 5 — реактор перегруппировки, 6 — выносной холодильник, 7 — нейтрализатор, 9— экстрактор, 10 — реэкстрактор, [c.349]

Карбонильное число определяют по методике Кнотнеруса, основанной на оксимировании анализируемого продукта гидрохлоридом гидроксиламина с последующим потенциометрическим титрованием выделившейся соляной кислоты раствором щелочи [258]. В некоторых случаях возможно определение карбонильных групп спектрофотометрически, амперометрйческим титрованием, полярографическим методом и с помощью ЯМР [257]. [c.145]

Суммарное содержание карбонильных групп в окисленной целлюлозе этим методом определяют либо по содержанию азота в оксимированной целлюлозе, либо по количеству выде-ливщейся НС1. [c.303]

Оксим циклогексанона получают периодическим или непрерывным способом. В обоих случаях первой стадией является реакция кетона с сульфатом гидроксиламина (содержащим 4—5% NH2OH) [30]. Вторая стадия заключается в нейтрализации этой смеси при добавлении водного 40%-ного раствора NaOH или нри пропускании газообразного аммиака. При этом в зависимости от температуры реакции получают кристаллический осадок оксима ( плавл = 89 90 ), который отфильтровывают от маточного раствора или при нагревании реакционной смеси по окончании оксимирования оксим отделяют декантацией в виде жидкого слоя [30]. [c.690]

Дли оксимирования некоторых стерически затрудненных кетопов, например о-голиларилкетонов, требуется очень длительное нагревание (около 40 ч). [c.479]

При оксимировании гидрохлоридом гидроксиламина, в присутствии ацетата натрия в среде метилового спирта, образует 3-оксим 17-метилтесто-сгерона. т. пл. 210—216°. [c.583]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.256 , c.257 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.548 , c.549 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология