Другие лиганды

В электронной теории кислот и оснований Льюиса акцепторы играют роль кислот, а доноры — оснований. Согласно представлениям части ученых (Пирсон и др.) кислоты и основания делятся на жесткие (слабо поляризующиеся частицы с высокими электростатическими характеристиками) и мягкие (легко поляризующиеся. частицы с низким зарядом и большими размерами). Мягкие кислоты эффективно взаимодействуют с мягкими основаниями, а жесткие —с жесткими. Таким образом, проводится соответствие между катионами класса А и жесткими кислотами Льюиса, катионами класса Б и мягкими кислотами. К мягким основаниям Льюиса относят сульфиды, цианид, СО, алкены и другие лиганды, обладающие повышенным сродством к катионам класса Б, а к жестким — кислородсодержащие лиганды, фторид-ион и т. д. [c.85]

Когда мы пишем, что ион Со находится в водном растворе, неявно предполагается, что речь идет не об изолированном ионе, а что к нему координированы молекулы гидратной воды. Следовательно, химия комплексных ионов в растворах в сущности является химией замещения одного молекулярного или ионного лиганда в координационной оболочке металла другим лигандом. Тем не менее принято для простоты записывать, например, образование амминного комплекса Со , как если бы речь шла о присоединении NHj к двухзарядному иону кобальта [c.242]

Повторим эту операцию для других лигандов [c.117]

Чтобы не усложнять картину, мы рассмотрим влияние только мостико-вого пиразина, а другие лиганды учитывать не будем. Пометим эти два атома рутения следующим образом [c.120]

В противоположность названиям других лигандов название "аммин" (аммиак как лиганд) не имеет окончания -о (в отличие от органи ческих аминов пишется через два "м"). [c.142]

ИОНОВ S- и р-элементов, для AF+ характерно образование комплексов с НгО ОН, F , менее устойчивые комплексы образуются с h, Вг-, I-. Однако АР+, как все s- и р-элементы, не образует прочных комплексов с NH3 и его производными, N- и другими лигандами, дающими с нонами -элементов более устойчивые комплексы, -чеМ гидратные и галогенидные. [c.339]

В гидридных комплексах переходных металлов водород выступает в виде простого лиганда Н-. а) В какие реакции обмена лигандами он способен вступать б) Как доказать присутствие иона Н в) В каких случаях гидридные комплексы термодинамически и кинетически особенно устойчивы (Учтите влияние других лигандов, связанных с центральным атомом.) [c.469]

Практическое применение правила произведения растворимости часто осложняется различными реакциями, в которые вступают ионы малорастворимого соединения. Анионы слабых кислот (РО4 , СОз и т. д.) и многие катионы (Ре +, А ", Си и т. д.) могут вступать в реакции кислотно-основного взаимодействия, катионы могут образовывать координационные соединения с присутствующими анионами или другими лигандами в растворе, [c.86]

Неполное укомплектование электронами орбиталей (24 или е, нарушает симметрию комплексов это нарушение может быть очень сильным. Так, у иона Си , имеющего конфигурацию с/ , в октаэдрическом окружении на орбитали /. находится только один электрон. Эта орбиталь экранирует заряд ядра меньше, чем другие, поэтому хотя для иона Си характерно координационное число 6, однако лиганды образуют вокруг иона Си сильно искаженный октаэдр, в котором четыре лиганда, находящиеся в плоскости дгу, прочно связаны с ионом Си и приближены к нему, а два других лиганда связаны слабо и удалены. В некоторых комплексах Си два слабо связанных лиганда не удерживаются и тогда координационное число Си становится равным 4, а строение комплексов - плоским квадратным. Еще значительнее действие рассмотренных факторов в комплексах ионов N1 , Р(1 , , имеющих конфигурацию [c.134]

Обычной чертой комплексов, содержащих кроме H другие лиганды, является нарущение правильной конфигурации внутренней координационной сферы. За счет. малого объема координированного атома водорода оказывается возможным сдвиг более объемистых лигандов в его сторону. Так, в тригональной бипирамиде с Н в одной из аксиальных позиций [c.92]

Структурные изомеры различаются пространственным расположением атомов, другими словами, между ними имеется химическое различие. В химии координационных соединений приходится встречаться со многими типами структурной изомерии. Два из них указаны на рис. 23.8 в качестве примера. Изомерия положения представляет собой относительно редко встречающийся, но интересный тип изомерии, который наблюдается в тех случаях, когда какой-нибудь лиганд может координироваться двумя различными способами. Например, нитрит-ион NOj способен координироваться либо через атом азота, либо через атом кислорода (рис. 23.9). Koi да он координируется через атом азота, лиганд NOj называют нитро , а когда он координируется через атом кислорода, его называют нитрито . Изомеры, показанные на рис. 23.9, отличаются по своим химическим и физическим свойствам. Например, изомер, координированный через азот, окрашен в желтый цвет, а изомер, координированный через кислород,-в красный. К числу других лигандов, способные координироваться через различные донорные атомы, относится тиоцианат S N он можо координироваться либо через азот, либо через серу. [c.380]

Дентатность ЭДТА может снижаться при низком координационном числе металла из-за протонирования одной или нескольких ацетатных ветвей или конкуренции с другими лигандами, более склонными к координированию металлом (например, с оксо- [c.205]

Связанный в качестве лиганда диазот сравнительно легко замещается другими лигандами. Однако для фиксации атмосферного азота нужно уметь восстановить связанный диазот, например, до ЫНз, вытеснить из получившегося соединения аммиак (продукт), возвратить комплекс-катализатор вновь в форму, подготовленную к реакции с N2. Уже операция восстановления диазота вызывает значительные затруднения и удается в немногих случаях (обычно в биядерных комплексах). [c.106]

Карбонилы металлов способны к реакциям замещения и окисления — восстановления. Так, СО-группы в молекулах карбонилов могут замещаться на другие лиганды а-донорного и я-акцепторного типа (PF , P I3, N0 и др.), например r(PF3)3( O)g. [c.572]

Координируются боком , аналогично алкенам, и другие лиганды, содержащие двойную связь. Например, бензальдегид и его производные вытесняют этилен из комплексов N (0) [c.109]

Конформациями называются различные пространственные формы иона или молекулы, возникающие в результате вращения групп атомов вокруг некоторых связей, изменения длин связей и т. д. Например, при вращении лиганда вокруг ординарной связи металл— лиганд конформация определяется углом поворота 0<ф< <360°. Из-за того, что другие лиганды мешают такому вращению, конформации энергетически неравноценны. Если на зависимости энергии конформации от ф имеется более одного минимума, то совокупность конформаций в окрестности каждого из них рассматривают как конформационный изомер (конформер). Разделяющий конформеры энергетический барьер близок по смыслу к энергии активации Еа) процесса изомеризации. Когда Еа мала, взаимопревращения изомеров идут с большой скоростью ( почти свободное вращение ). [c.166]

При октаэдрической координации два глициновых цикла лежат в среднем в плоскости N—М—N. а два другие перпендикулярны ей и отличаются несколько меньшим расстоянием М—О. Эти циклы и размыкаются обычно при протонировании или вытеснении ацетатных групп другим лигандом. [c.206]

Замена молекул воды во внутренней сфере на другие лиганды приводит либо к небольшим изменениям в спектрах, обусловленным изменением силы поля лигандов и параметра Dq (табл. 6.10) при одной и той же симметрии, либо к большим изменениям при изменении симметрии или спинового состояния, т. е. при переходе от высокоспиновых к низкоспиновым комплексам. [c.245]

ОТ олефина, но также и от других лигандов комплекса, и были сделаны попытки изменить селективность путем замены части СО другими более крупными лигандами, устойчивыми при условиях гидроформилирования. Этим требованиям, по-видимому, удовлетворяют триалкилфос-фины PRj или фосфиты Р(ОЯ)з и их триарильные гомологи РАГд или Р(ОАг)з [40]. Высокая устойчивость координационных связей Со—РХ3 объясняет как повышенную стабильность этих видоизмененных катализаторов, допускающих более высокие температуры и более низкие давления СО, так и их более низкую активность. Значительное повышение селективности было найдено при гидроформилировании пропилена выход продуктов с открытой цепью удалось увеличить с 78 до 88% [41 ] кроме того, при реакции смесей стерически блокированных и не блокированных олефинов (2-метилбутен-2 и 2-метил бутен-1) реагировал только второй олефин. Есть указания, что сходные лиганды, как, например, арсикы АзЯз или цианиды R N, оказывают одинаковое влияние на гидроформилирование [42]. [c.200]

В комплексиметрическом титровании катионов применяют этипендиаминтетрауксусную кислоту или ее натриевую соль ЭДТА, М02Н2У ионы цианида и некоторые другие лиганды при наличии подходящего индикаторного электрода. В этих условиях возможно и определение самих лигандов. [c.79]

Для кобальта (III) и его аналогов весьма разнообразны катионные комплексы, в которых ЫНз-группы частично замещены на другие лиганды, например [Э(ЫНз)5(ОН2)]Хз, [3(ЫНз)5Х)Х2, 13(ЫНз)4Х21Х и др. (где X — чаще всего С1 и NO7). В соответствии с этим окраска комплексов изменяется, например [Со(ЫНз)б(ОН2)] — красного, [Со(ННз)5С1]- — малиново-красного, а [Со(ЫНз)4С121+ может быть зеленого (транс-изомер) и синего (1 ис-изомер) цветов. [c.640]

Карбонилы — комплексные соединения, в которых лигандами являются молекулы оксида углерода(П) Ре(С0)5, N (00)4. Химические связи в молекулах карбонилов металлов образованы аналогично химич ским связям между другими лигандами и ионами металлов. Электростатические представления для объяснения ее возникновения здесь не подходят. С позиций методов ВС (за счет донорно-акцепторного взаимодействия неподеленных электронных пар лигандов и вакантных орбиталей атома металла) и МО (образование заполненных электронами связывающих и несвязывающих орбит 1лей — правило 18) такие комплексы возможны. Например, атом никеля с электронной конфигурацией №. ..3 45 имеет 10 валентных электронов. Для выполнения правила 18-ти электронов необходимы еще 8 электронов, которые могут поставить 4 лиганда [c.366]

Личные оттенки розового цвета. С друГимИ лигандами можно получить комплексные ионы кобальта тетраэдрической коордипации. В этом случае расщепление будет меньше, и растворы приобретают другую окраску. [c.201]

Ион Л) , имеющий малый радиус и большой заряд, проявляет склонность к комплексообразованию, причем у алюминия она больше, чем у магния (но меньше, чем у бора). Как и вообще для ионов t- и />-элемектов, для А1 характерно образование комплексов с Н О, 0Н , F , менее устойчивы комплексы с СГ Вг, Г. Однако Al , как все i- и р-элементы, не дает прочных комплексов с NH3 и его производными, СЫ и другими лигандами, образующими с ионами (/-элементов более устойчивые комплексы, чем гидратные и галогенидные. [c.352]

Основным объектом изучения в химии координационных соединений являются ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединения часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа 1)022+, д лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [c.11]

Так же ведут себя и другие лиганды, которые являются донорами л-электронов. Так, о-фениленбис (диметилфосфин) о-СбН4(РМег)2 и аналогичный арсин стабилизируют комплексы Ре + и несмотря на то, что фосфины и арсины известны как [c.21]

Обмен лигандами со средой удобно рассматривать на акваионах. Молекула воды, координированная ионом металла, расположена в потенциальной яме (рис. 1.1), причем положение равновесия соответствует точке А. Молекула воды все время колеблется около этого положения под воздействием соударений со свободными молекулами растворителя. Если соударение сообщает частице достаточную энергию, чтобы она могла преодолеть жергетический барьер В (Еа — энергия активации), частица покидает внутреннюю координационную сферу, заменяясь другим лигандом. При 25°С период колебаний молекулы воды то составляет около 1,4-10 с, а среднее время пребывания ее в потенциальной яме (т) для некоторых катионов приведено ниже [c.37]

При сравнении о-донорных свойств электронных пар в СО и N было показано, что координация этих лигандов через О и N нёныгодна. По аналогии нитрилы, координирующиеся через N, являются более слабыми а-донорами, чем СО и изоцианиды. Они имеют и более слабые л-акцепторные свойства. Поэтому замещение других лигандов нитрилами идет с трудом, их комплексы обычно получают в ходе таких реакций, при которых у металлов получаются свободнее валентности . Для этого, в частности, де-полимеризуют многоядерные комплексы в присутствии нитрилов [c.103]

Аналогом иона СЫ" является также ацетилид-анион, Н—С = С комплексы которого исследованы Р. Настом. Почти все они, кроме высокоспинового Ко[Мп(С9Н)4], низкоспинового Ыа4[Со(С2Ме)б] и некоторых других, в смысле структуры и магнитных свойств копируют соответствующие цианиды. Однако ацетилид является гораздо худшим п-акцептором в результате длина связи М—С соответствует ординарной ацетилидные комплексы переходных катионов, как правило, взрываются от удара. Более устойчивы комплексы (1 - и °-катионов. Если в комплекс кроме ацетили-дов входят и другие лиганды сильного поля (СО, фосфины, циклопентадиенид и т. д.), это также оказывает стабилизирующее действие. [c.104]

При замещении другими лигандами этилен удаляется в виде газа. Это делает этиленсодержащие комплексы важными исходными веществами при синтезах, аналогично карбонатным комплексам, из которых вытесняется СОз , удаляемый в виде СО2. В частности, важную роль в химии Р1(0) играет комплекс Р1(л-С2Н4)з — белые кристаллы, возгоняющиеся при 20 °С в атмосфере этилена. [c.107]

При попытках интерпретации этого эффекта оказывается, что причин транс-лабилизации по меньшей мере две. Одна из них. играющая основную роль в комплексах гидридов, алкильных и арильпых карбанионов и некоторых других лигандов, — это смещение о-электронной плотности по цепи о-связей -+-М->Х, что ведет к удлинению связи М—X, уменьшению ее прочности и увеличению ее ионного характера. Например, в [КН ((NHз)5EtJBг2 расстояние РЬ—N для транс-расположеиного по отношению к аммиака равно 0,226 нм, а для остальных 0,207 нм. Если лиганд X содержит протон, то смещение о-электронной плотности вдоль координаты ->-М- -Х->-Н приводит к уменьшению константы кис- [c.391]

Обычные окислители, за исключением фтора, фторидов галогенов и ряда высших фторидов металлов, более или менее устойчивы в водных растворах. Поскольку фторсодержащие окислители — это газы или легколетучие жидкости, окисление ими часто производят без растворителя. Действие фтора ка фториды часто приводит к окислительному присоединению. Так, при нагревании эквимолярной смеси и МпРг в токе Рг при 350 °С образуется кирпично-красный комплекс Ь1[Мпр5], т. е. Мп - Мп +. Другие лиганды вытесняются и окисляются. Так, при фторировании [c.405]

Титрование по методу комплексообразования. Наиболее часто в комплексонометрнческом титровании катионов в качестве титрантов применяются комплексов 111, цианиды щелочных металлов и некоторые другие лиганды. Этим же методом возможно определение и самих лигандов. [c.44]

Элементы семейства железа в соединениях существуют в виде эквакатионов (металлы Fe, Со, Ni стоят в электрохимическом ряду до водорода), а состав катионов и анионов элементов семейства платины может быть более сложным и включает, кроме воды, другие лиганды, стабилизирующие данные состояния окисления элементов (металлы Ru, Rh, Pd, Os, Ir и Pt являются более электроположительными, чем водород). [c.244]

В чем выражается эффект трансвлияния и что является физикохимической основой этого эффекта В соответствии с правилом и рядом трансвлияния заместители (лиганды, как мы теперь говорим), находящиеся в трансположении к сильно трансвлияющим заместителям, лабилизируются (связь центрального иона с лигандом становится более подвижной) и легче, чем другие заместители, подвергаются обмену на другой лиганд. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология