Взаимодействие резонансное

Короткодействующие (обменные) взаимодейств (резонансные) [c.66]

Резонансные взаимодействия. Резонансные взаимодействия возникают между молекулами, находящимися одна в основном, другая — в возбужденном состояниях, если энергия перехода в возбужденное состояние в молекулах одинакова (молекулы находятся в резонансе). Подобная ситуация всегда имеет место при взаимодействии одинаковых молекул. [c.42]

В этом последнем случае, называемом резонансом (или мезомерией), молекула может проявлять особые свойства, которые нельзя выразить ни одной из различных возможных формул. В этом случае следует воспользоваться набором предельных структур, результатом взаимодействия (резонансным гибридом) которых может быть данная молекула. [c.48]

После подбора величин этих параметров и незначительной вариации силовых постоянных, перечисленных в предыдущем разделе, дальнейшее улучшение согласия результатов расчета с экспериментом достигнуто путем следующих изменений з силовом поле. Во-первых, введены взаимодействия углов 0810 с общей связью и вершиной (/) и взаимодействия резонансного типа, подобные описанным выше для валентных колебаний, между колебаниями углов 0 810 (вернее — их комбинаций) из разных цепей, обозначаемые f. Во-вторых, кроме вариации силовых постоянных Мд—О и Са—О, введены постоянные взаимодействия связей Mg—О при общем атоме Мд и постоянные взаимодействия резонансного характера между связями Mg—О из одного набора, не имеющими общего атома (постоянная g для всех трех наборов Mg—О взаимодействие 17, 13 с 18, 15 или 18, 16, а также 17, 7 с 17, 5 или 17, 6 и 17, 7 с 18, 5 или 18, 6). [c.43]

Активационный анализ на резонансных нейтронах имеет много общего с активационным анализом на тепловых нейтронах, так как в обоих случаях ведущую роль играет реакция радиационного захвата. Однако этому методу свойственны определенные особенности, связанные главным образом со спецификой взаимодействия резонансных нейтронов с ядрами элементов и способами осуществления облучений. [c.81]

Он предположил, что обобществление пары электронов (по Льюису и Ленгмюру) можно трактовать как взаимодействие волн или перекрывание электронных облаков. Химической связи, изображаемой в структурной теории Кекуле чертой, в новых представлениях соответствует область максимального перекрывания электронных облаков. При этом оказалось, что перекрывание электронных облаков иногда происходит не только в единственном направлении, изображаемом валентной связью в структурной формуле. Иначе говоря, истинную структуру молекулы нельзя представить даже приближенно никакой структурной формулой в отдельности. Ее можно, однако, рассматривать как промежуточную между несколькими гипотетическими структурами, как резонансный гиб- рид этих структур. Важно от.метить, что энергия такой реальной молекулы ниже, чем можно было бы ожидать на основании любой [c.161]

При звуковой частоте, меньшей частоты реакции, система успевает приспособиться к адиабатическому возмущению, вызванному звуковой волной. При более высоких частотах система не может достаточно быстро приспособиться . При какой-то промежуточной частоте звука будут наблюдаться резонансное взаимодействие, высокая дисперсия звуковой волны, вызванная этим резонансом, и как следствие быстрое изменение кажущейся скорости звука в системе. [c.64]

В данном переходном состоянии резонансные структуры, которые можно написать для различных двойных связей и взаимодействий, не связанных с химическими связями, создают возможность распределения заряда по всей молекуле. Аналогичную картину можно нарисовать в случае кислотно-каталитической реакции, в которой переходное состояние включает частицы ОН и А" и лимитирующей стадией которой является перенос протона от группы ОН, находящейся вне кольца, к А. [c.483]

Основное внимание мы уделим факторам, влияющим на энергию, необходимую для поглощения у-квантов образцом. Существуют три типа взаимодействий ядер с химическим окружением, которые приводят к небольшим изменениям энергии, необходимой для поглощения 1) сдвиги резонансных линий за счет изменения в электронном окружении, 2) квадрупольные взаимодействия и 3) магнитные взаимодействия. Эти эффекты дают информацию, имеющую значение с химической точки зрения, и будут рассмотрены в первую очередь. [c.287]

В газовой фазе могут быть осуществлены разнообразные атомно-молекулярные процессы в результате резонансного взаимодействия индивидуальных молекул с фотонами. Этот круг вопросов рассматривается в фото- и лазерохимии. Однако необходимо отметить ограниченность объема обрабатываемого вещества лазерным лучом. Под действием лазерных излучений могут протекать разнообразнейшие процессы от бимолекулярных реакций замещения и присоединения до диссоциации молекул на свободные радикалы или нейтральные фрагменты. [c.173]

Нелинейное резонансное взаимодействие лазерного излучения с атомами и молекулами позволяет в принципе полностью контролировать мономолекулярные химические реакции (диссоциации, изомеризации, ионизации). [c.179]

Члены (к =1= ), называемые резонансными интегралами, характеризуют энергию взаимодействия двух атомных орбит. Так как энергия взаимодействия зависит от расстояния между орбитами, то для несвязанных орбит она принимается равной нулю Для всех связанных атомов энергия взаимодействия р принимается равной. [c.280]

Таким образом, величину энергии возмущения молекулярных орбиталей, характеризующую взаимодействие молекул, выразили через резонансные интегралы и коэффициенты и опи- [c.585]

При исследовании волновых взаимодействий особый интерес представляют, так называемые, резонансные взаимодействия, суть которых при асимптотическом подходе состоит в том, что в главном члене асимптотического решения появляются слагаемые с новыми фазами, вообще говоря, отсутствую- [c.200]

Резонансный интеграл характеризующий энергию взаимодействия между атомными орбиталями, зависит от расстояния между атомами. Поэтому в методе Хюккеля принимают, что для несоседних атомов резонансный интеграл равен нулю при ( х —v)>l или ([X — )<1 Яцv = 0 Для связанных (т, е, соседних) атомов резонансный интеграл имеет определенную величину. Если считать, что все длины связей между атомами углерода одинаковы, то значения различных // lv будут сравнительно близки. Поэтому в методе Хюккеля принимают все Уцv одинаковыми и равными Р [c.33]

Метод ЭПР основан на эффекте Зеемана и открыт в 1944 г. Е. К. Завойским. В этом методе рассматривается расщепление энергетических уровней, возникающих в результате воздействия магнитного поля на вещество, содержащее атомы с неспаренными электронами (точнее — электроны с нескомпенсированным магнитным моментом). Если такое вещество поместить в магнитное поле и подвергнуть воздействию переменного электромагнитного поля перпендикулярно статическому, то при определенных частотах происходит резонансное поглощение энергии образцом. Энергия взаимодействия неспаренных электронов с полем равна [c.60]

Низкое значение собственных потерь объемных резонаторов (на один-два порядка ниже потерь в диэлектрике) и возможность варьировать степень взаимодействия исследуемого вещества с электромагнитным полем в резонаторе обусловливают высокую чувствительность резонансных методов, что позволяет исследовать вещества со значениями 10 . [c.96]

Резонансное взаимодействие обнаружено при передаче энергии от флуоресцирующей молекулы к молекуле тушителя. Если молекула тушителя поглощает при более длинных волнах, чем флуоресцирующая, то передача энергии может происходить на значительно больших расстояниях, чем радиус столкновения. Расстояние, на котором осуществляется перенос энергии, для систем антрацен—перилен, перилен—рубрен достигает 50—100 А. Такой резонансный перенос приписывают дальнодействую-щему диполь—дипольному взаимодействию. Резонансный перенос энергии может наблюдаться не только для электромагнитного, но и для акустического поля (М. Волькен-штейн). [c.96]

I. 2 — менее электроотрицательная группа, чем соседний атом углерода, и не имеет свободной пары электронов на атоме. связанном с бензольным кольцом. В этом случае заместитель 2 может стабилизировать структуру XVIII или XXIV только за счет индуктивного перемещения электронов к соседнему атому углерода (XXV). В результате этого взаимодействия резонансный карбокатион, возникающий при орто- и пара-замещении, образуется легче, чем соответствующий интермедиат при л ега-замещении, где такое взаимодействие исключено. Таким образом, рассматриваемый тип заместителей приводит при электрофильном замещении преимущественно к образованию орто- и лара-продуктов. [c.56]

Недостаточная электронная плотность в положениях 2, 4 и 6 пиримидинового ядра активирует атомы галогена, занимающие указанные положения, подобно тому как это наблюдается в п-нитрохлорбензоле или а-бромпиридине, что и является причиной алифатических свойств этих соединений. Рентгеноструктурный анализ 2-амино-4,6-дихлорпиримидина и 2-амино-4-хлор-6-ме-тилпиримидина [115] показывает, что расстояние между атомами С и С1 в этих соединениях гораздо ближе к нормальному для алифатических соединений, чем к более короткому для ароматических. Такой результат не является неожиданным с точки зрения общепринятых теорий, поскольку взаимодействие резонансных структур, например ХИ, должно укорачивать это расстояние, хотя некоторые измерения для ароматических нитрогалогеносоединений обнаруживают аналогичную тенденцию. [c.208]

Проблема выделения резонансных составляющих из эн тальпий образования органических соединений уже была рассмот рена в главе П. Там было показано, что последовательный фор мальный подход к величинам ДЯ° приводит к появлению вкладов соответствующих как полярному резонансу между я-электронным системами, так и неполярному резонансу с участием в соответ ствующем взаимодействии резонансно-донорных (+К)- и резонанс но-акцепторных (—К)-заместителей. В то же врсхмя не было обна ружено вкладов, которые могли бы быть отождествлены с донор ной гиперконъюгацией с участием алкильных групп. [c.190]

Природа концентрационного тушения люминесценции ионов Nd + в различных средах в настоящее время связывается с образованием при большом содержании активатора тушащих центров в виде парных или более сложных ассоциатов и наличиедг взаимодействующих резонансных или почти резонансных (с участием фононов) переходов в излучении и поглощении. [c.195]

Внутренние колебания сложных анионов сильно взаимодействуют как кинематически, так и динамически, с колебаииялпг подрешетки, образованной кис.ло])одными полиэдрами катионов. Рассмотрение сложного аниона как квазимолекул . и учет связи между колебаниями этих молекул в виде слабого взаимодействия резонансного характера, предусматриваемый теорией колебательных сне]стров молекулярных К1)и-сталлов [5, 6], имеют смысл лишь нри относительно слабь(х п ненаправленных связях между катионами и атомами кислорода и лишь для части внутренних колебаний аниона, характеризующейся сравнительно высокими частоталги. [c.38]

Ввиду недостаточно репрезентативного набора неалкильных элементарных заместителей (типа НО2, NHg, Ше , СЕ, С5Ме и т.д.), связанных непосредственно с реакционным центром и способных к резонансно1цу взаимодействию с последним, либо вследствие неспособности параметров быть достаточно адекватной мерой этого взаимодействия, резонансная постоянная реакционных серий аз определена [c.26]

Лучшее доказательство н пользу некоторых из таких специфических пидов взаимодействия получается в результате изучения относительных реакционных способностей замеш енных стиролов и а-метилстиролов с радикалами, имеющими электроноакцситорные группы. Графики, построенные для зависимости этих величин от значений <т Гамметта [65] для замещенных стиролов, например приведенные на рис. 18, показывают возрастающее отклонение от линейной зависимости с увеличением тенденции системы к чередованию наряду с весьма высокими реакционными способностями стиролов, имеющих группы, являющиеся донорами электронов (отрицательные значения). Эти свойства, по-видимому, характеризуют системы, 1 которых участие дополнительных резонансных структур понижает энергию переходного состояния [65, 101а]. [c.152]

Стало обычным рассматривать влияние заместителя на ориентацию и скорость замещения с точки зрения изменения плотности облака электронов при различных положениях в ароматическом кольце [164, 309] как следствие индукции и резонанса. Нанример, сильная о-лг-ориептация, наблюдаемая у фенолов, исходя из этого положения, приписывается резонансному взаимодействию, которое с индукцией увеличивает плотности электронов во всех положениях кольца, но особенно в о- и п-ноложениях, [c.413]

В качестве единицы сравиения удобно взять ж-положение, так как оно в значительной степени свободно от резонансного взаимодействия. Отсутствие значительных различий между соотношениями п и. и-поло-жений в этой серии приводит к заключению, что влияние полярности алкильных заместителей практически одинаково. Поэтому очевидно, что заметное уменьшение нитрования в сторону образования замещенч ного в о-положение изомера должно являться прямым результатом разницы в стерических возможностях алкильных заместителей. [c.419]

Не каждое используемое в теории понятие имеет своего, как говорят методологи, референта ( представителя ) в объективной реальности. Примерами таких понятий в квантовой химии могут служить резонансные структуры, обменное взаимодействие, переходное состояние в химической кинетике, которое, кстати, тоже спектроскопически ненаблюдаемо, и т. д. Но отсюда не следует, что такие понятия не имеют большого смысла и должны быть изгнаны из теории. [c.174]

Некоторые из первых попыток интерпретации СТВ были связаны с ароматическими радикалами, в которых неспаренный спин находится в гг-системе, как, например, в СбН5Н02 . Расчет осуществлялся по методу Хюкке.гтя, и для определения величины плотности неспаренного электрона у различных атомов углерода использовались квадраты р -коэффициентов углерода в МО, на которой находится неспаренный электрон. Экспфиментально наблюдаемое сверхтонкое расщепление обусловлено протонами цикла, которые ортогональны я-системе. Непосредственно на них плотность неспаренного электрона находиться не могла, но плотность неспаренного спина тем не менее на них ощущалась из-за так называемой спин-пол.чризации, или косвенного механизма. Мы попытаемся дать предельно простое представление этого эффекта, используя метод валентных схем. Рассмотрим две резонансные формы, представленные на рис. 9.15 для связи С — Н в такой систе.ме, в которой неспаренный электрон находится на р -орбитали углерода. В отсутствие взаимодействия между л- и а-системой (так называе.мое приближение идеального спаривания) мы можем записать волновые функции связывающей и разрыхляющей а-орбиталей, используя метод валентных схем [c.24]

Здесь азот находится в аксиально-симметричном окружении, и следует ожидать только одну линию. Однако предполагается, что взаимодействия между цепями снижают симметрию окружения азота, и это приводит к двум спектральным линиям. Для Bг N можно записать различные резонансные формы, а величины e Qq указывают, что на броме находится формальный положительный заряд. Заметное увеличение e-Qq для брома наблюдается в твердом веществе по сравнению с газовой фазой, что может быть обусловлено увеличением вкладов структуры Вг СН в основное состояние в твердом веществе из-за стабилизации Вг за счет координации. Если связь Н - Вг—С описывается р -гибридом, то e Qq будет также увеличиваться за счет возросшего вклада -орбиталей в связь углерода с бромом. [c.278]

При прохождении фотонов через среду возможны следующие процессы взаимодействия с веществом фотоэлектрический эффект, компто-новское (некогерентное) рассеяние, образование электронно-позитрон-ных пар, томпсон-рэлеевское (когереятное) рассеяние, флуоресценция, тормозное излучение, аннигиляционное излучение, когерентное излучение на молекулах, потенциальное (дельбруковское) рассеяние, томпсоновское рассеяние на ядрах, ядерное резонансное рассеяние, ядерный фотоэффект [33]. Наиболее важными для технологии являются первые три явления. [c.43]

Другой, также широко распространенный, метод получения атомарного водорода основан на фотохимической сенсибилизации. Насыщая парами ртути водород или см1,ч ь водорода с тем или иным газом и освещая эту смесь кварцевой ртутной лампой, получают возбужденные атомы ртути Hg ("/ 1), возникающие в ре ультате поглощения ртутным паром резонансной линии X 2537 А. Возбуждвнпие атомы Hg, взаимодействуя с молекулами Н2, расщепляют их на атомы. [c.31]

Как показал теоретический анализ, в области низких концентраций СО скорость реакции возрастает с увеличением содержания СО, а при высоких значениях концентрации скорость падает при уве-личер1ии этой концентрации. При промежуточных значениях концентраций СО существуют три стационарных состояния системы, два из которых устойчивы и одно неустойчиво. Устойчивым состояниям соответствуют максимальная и минимальная скорости окисления. Пусть концентрация СО в смеси варьируется по синусоидальному закону, в котором (Feo)о — средняя по времени концентрация СО в смеси. Пусть величина (Feo) о выбрана так, что стационарное состояние системы соответствует нижней устойчивой ветви скорости. В этом случае возможно существенное увеличение скорости реакции нри переходе к циклическому изменению концентраций смеси. Это произойдет тогда, когда амплитуда и частота вынужденных колебаний таковы, что для части периода колебаний нестационарная концентрация будет соответствовать верхней ветви скорости реакции. Как видно из рис. 2.11, нри неизменных значениях амплитуды колебаний и начальной концентрации СО в области безразмерных частот (о 0,45 наблюдается резонансное поведение системы, и средняя по времени скорость реакции проходит через максимум в нестационарном режиме W = 0,262. Это значение скорости в десять раз превышает соответствующее значение скорости в стационарном режиме и в два раза — значение скорости в квазистационарном циклическом режиме (ш 0). Такое поведение обусловлено динамическими взаимодействиями внутри системы, связанными с вынужденным переводом покрытий поверхности катализатора СО от нижнего значения к верхнему. При больших значениях часто средние но времени значения скорости приближаются к стационарным, а при малых — к квазистацнонарным. Заметим, что для рассматриваемого примера имеет место также экстремальная зависимость наблюдаемой скорости окисления СО от величины амплитуды колебаний при фиксированной частоте колебаний. [c.62]

Эффекты такого сорта достаточно физичны и возникают в ряде задач, например, при рассмотрении резонансного взаимодействия двух волновых мод в канале малой глубины [1] или при исследовании двухслойной среды вода— возд> х под воздействием ветра в приближении малой нелинейности [2]. [c.201]

Для многих технических целей поверхности с большой точностью могут рассматриваться как серые. Но свойства многих поверхностей отклоняются от описанных выше для различных длин волн вследствие резонансных эффектов, которые аналогичны явлениям, связанным с полосами излучения в газе. Кроме того, излучательная способность меняется в зависимости от направления излучения. По. этой причине приходится иногда определять интегральную излучательную способность (все направления, все длины волн), нормальную полную излучательную способность (все длины волн, но только нормальное к поверхности направление) и монохроматическую, или спектральную, иа-лучательную способность (ej, для данной длины волны). На рис. 2 представлены типичные зависимости излучательной способности от длины волны. Взаимодействие между тепловыми колебаниями и фотонами не зависит от направления переноса энергии, т. е. любой процесс, приводящий к излучениЕо электромагнитной волны, может протекать и в противоположном направлении, приводя к поглощению точно такой же волны. По этой причине все излучение, падающее на абсолютно черное тело, будет им поглощаться. Реальные поверхности, однако, поглощают лишь часть падающего на них излучения, отражая остальное, причем отношение поглощенной энергии к полной падающей энергии Е( определяется как поглощательная способность a- EJEf [c.193]

Численные исследования реакции рекомбинации атомарного водорода проводились на основе теории резонансного комплекса [452) и с помощыо траекторных вычислений в фазовом пространстве взаимодействующих атомов [306, 401]. Различные схемы траекторных расчетов использовались при моделировании реакций рекомбинации брома [135, 232, 233], кислорода и водорода [302] в присутствии инертных газов. [c.102]

Резонансный или обменный интеграл, впервые введенный в квантовой механике, не имеет аналогов в классической физике. Однако он играет важную роль в теории химической связи. Он характеризует взаимодействие электронных орбиталей соседних атомов в молекуле. Расчеты показывают, что резонансный интеграл меньше нуля, т. е. отрицательная величина. В действительности между частицами имеется только электрическое взаимодействие. И только из-за принятого метода квантовомеханического расчета — МО в виде чПКАО — это единое взаимодействие разбивается на части кулоновский и обменный интегралы. [c.27]

Четвертый член в уравнении (1) отражает вклад в величину энергии резонансно1 о взаимодействия, которая возни-каег при взаимодействии свободных радикалов с диамагнитными молекулами, а также энергии диноль-дипольного взаимодействия. Для реальных нефтяных систем, в составе которых имеются смолисто-асфальтеновые вещества, характерны специфические взаимодействия свободных радикалов [20, 21]. Концентрация парамагнитных центров в асфальтенах достигает 10 —102 спин/г, энергия их взаимодействия с диамагнитными молекулами близка к энергии ковалентных связей. В работах Ф. Г. Унгера и сотр. [22, 23], посвященных парамагнетизму нефтяных систем, утверждается, что ассоциативное строение нефтяных систем обусловлено главным образом обменными и резонансными взаимодействиями, энергия которых может достигать 400 кДж/моль. [c.16]

Возникновение водородных связей объясняют как резонансными, так и ди польными взаимодействиями. В большинстве случаев межмолекулярная н вну тримолекулярная вод ородные. связи возникают в результате диполь—дипольного [c.71]