Фотохимические реакции, закон взаимозаместимости

Если построить характеристическую кривую в виде зависимости плотности почернения от времени экспозиции t при постоянной освещенности, то можно видеть, что кривые D = fi t) при Е = onst ж D = (Е) при t = = onst не совпадут друг с другом. Отсюда следует, что по своему фотографическому действию изменение времени экспозиции неравносильно такому же изменению освещенности. Между тем для первичного фотохимического процесса имеет место закон Бунзена — Роско, согласно которому общее количество продуктов фотохимической реакции определяется только поглощенной световой энергией. Для случая фотографирования она зависит только от величины экспозиции Н = Et. Вследствие равноправности величин Е я t закон Бунзена — Роско называют обычно законом взаимозаместимости. При воздействии света на фотографическую эмульсию протекает много вторичных процессов, кроме того, идет химическое взаимодействие слоя с проявителем и фиксажем. Поэтому для фотографических эмульсий наблюдаются отклонения от закона взаимозаместимости, иногда очень значительные. Для учета этих взаимодействий в конце 19-го века Шварцшильд предложил эмпирическое уравнение [c.294]

Чувствительность пластинки зависит в основном от интенсивности освещения, при котором она экспонируется. При одних и тех же значениях произведения освещенности на время почернения иногда получаются неодинаковыми, т. е. фотографическое действие не определяется просто общим количеством лучистой энергии, падающей на пластинку. Это и определяет отклонения от закона взаимозаместимости, достаточно общие для фотохимических реакций вообще и фотографического процесса в частности. При малых интенсивностях экспозиция (произведение освещенности на время), необходимая для того же почернения, может быть в несколько раз больше, чем при высоких интенсивностях. При фотографировании таких источников, как слабые флюоресцентные спектры и спектры комбинационного рассеяния света, следует выбирать контрастные пластинки, дающие незначительные отклонения от закона взаимозаместимости. При калибровке пластинок для фотометрирования также важно, чтобы интенсивности были одцого порядка с измеряемыми. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология