Комбинационное рассеяние света КРС спектры

Не все молекулы поглощают инфракрасное излучение. В частности, молекулы с определенными свойства.ми симметрии, как, например, гомоядерные двухатомные молекулы, не поглощают инфракрасного излучения. В более сложных молекулах не все типы колебаний обязательно соответствуют поглощению инфракрасного излучения. Например, симметричные молекулы, как, скажем, этилен, Н,С=СН2, не обнаруживают всех своих колебаний в инфракрасном спектре. Для того чтобы помочь исследованию колебаний таких молекул, часто используется спектроскопия комбинационного рассеяния (КР). Спектр КР возникает в результате облучения молекул свето.м (обычно в види.мой области) известной длины волны. В современных спектрометрах КР в качестве источника света, облучающего образец, обычно используется лазерный пучок (рис. 13-35). Поглощение излучения измеряется косвенным путем. При облучении светом высокой энергии [c.590]

Для расшифровки состава природных органических соединений нефти и нефтепродуктов и характеристики их свойств применяются оптические методы. Сюда относятся инфракрасная и ультрафиолетовая спектрометрия, метод комбинационного рассеяния света, определения показателя преломления и оптической активности. Вещество, через которое проходит излучение, поглощает лучи только определенной длины волны (частоты), и по закону Кирхгофа само вещество излучает только те лучи, которые оно в данных условиях поглощает. Каждый ион, атом, молекула дают характерные частоты в спектре поглощения, спектре испускания и спектре комбинационного рассеяния. Задачей спектрального анализа является определение этих характеристических частот, зная которые, можно определить качественный состав углеводородной смеси. Для этого существуют таблицы характеристических частот индивидуальных углеводородов. Для количественного анализа еще необходима оценка интенсивности излучения. [c.228]

Возможность непосредственно наблюдать вращательные и колебательные переходы в области видимого света основывается на открытии Раманом и Мандельштамом явления комбинационного рассеяния света. При прохождении монохроматического света через вещество в спектре рассеянного света наряду с линией излучения источника света появляются также линии с более высокими и более низкими частотами. Эта разность частот относительно основной частоты источника света соответствует изменению энергии при колебательных переходах. Основное достоинство спектроскопии комбинационного рассеяния (КР) состоит в том, что с ее помощью можно точно и просто определять собственные частоты колебаний молекулы. При этом можно различить валентные и деформационные колебания. Последние возможны у многоатомных нелинейных молекул. Так, например, молекула воды НгО имеет два валентных колебания [c.68]

В 1928 г. с открытием эффекта комбинационного рассеяния света было получено другое средство для изучения молекулярных спектров. Этот метод имеет некоторые экспериментальные преимущества перед инфракрасной спектроскопией. Широкая область частот может исследоваться при помощи фотографической методики. Это позволяет очень быстро получать качественные и полуколичественные результаты. По этой причине до 1940 г. спектры комбинационного рассеяния использовались для аналитических работ чаще, чем инфракрасные. Хотя оба метода представляют собой средство для изучения колебаний молекул, они часто дополняют друг друга. В настоящее время инфракрасная спектроскопия имеет более широкое применение в промышленности в значительной степени вследствие наличия необходимого оборудования. [c.313]

АНАЛИЗ МЕТОДОМ СПЕКТРОВ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ СВЕТА. СПЕКТР КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ ПАРА-ЦИМОЛА [c.51]

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично. [c.313]

В отличие от ИК-спектров, в которых проявляются колебания, связанные с изменением дипольных моментов молекул, в спектрах КР активны те колебания, которые сопровождаются изменением поляризуемости молекулы в поле электромагнитного светового излучения. Это приводит к тому, что оба метода дополняют друг друга в определении частот колебаний в молекулах. Из спектров. КР газообразных веществ можно получить также информацию относительно вращательного движения молекул. Комбинационное рассеяние света, так же как и ИК-спектроскопия, является эффективным методом исследования строения молекул и их взаимодействия с окружающей средой. Спектры КР специфичны для каждого соединения и могут служить как для его идентификации, так и для обнаружения в смеси с другими веществами. [c.222]

В ИК-спектрах (и спектрах комбинационного рассеяния света) отдельным связям (группировкам атомов) соответствуют определенные характеристические полосы поглощения независимо оттого, каким молекулам эти группировки принадлежат. Так, например, для двойных связей характерны полосы поглощения в области 5,9—6,3 мк (1600—1680 см ), для тройных связей — 4,4—4,7 мк (2100—2260 см ), для карбонильных групп — 5,5—6 мк (1650— [c.228]

Индивидуальный углеводородный состав бензина эхабинской нефти, установленный в узких фракциях по спектрам комбинационного рассеяния света, спектрам поглош,ения в ультрафиолетовой области и термическим анализом, приведен в табл. 54. [c.90]

В тех же областях спектра обнаруживают полосы, отвечающие комбинационному рассеянию света (спектр Рамана). Их возникновение основано на поляризации молекул при колебаниях и вращении. Эффект Рамана обнаруживается в спектре рассеянного света [c.198]

Спектры комбинационного рассеяния света. Спектры КРС двойных систем с невзаимодействующими компо- [c.81]

Катализаты опытов 2 и 3 анализировали при помощи спектров комбинационного рассеяния света. Спектры продуктов изомеризации, полученных в этих опытах, совершенно идентичны они приведены на рис. 3. [c.108]

Олефин определялся по спектрам комбинационного рассеяния света. [c.434]

В последнее время в анализе органических соединений все большее значение приобретают физико-химические методы исследования спектроскопия в инфракрасной, видимой, ультрафиолетовой областях спектра, комбинационное рассеяние света, ядерный магнитный резонанс, масс-спектрометрия, хроматография и др. Эти методы используются для классификации, определения строения и идентификации органических соединений. [c.228]

Широко используются для исследования структуры молекул и спектры комбинационного рассеяния (КР-спектры). Если через прозрачное вещество в кювете пропускать параллельный пучок света, то некоторая его часть рассеивается во всех направлениях. Если источник света монохроматический с частотой V, то в спектре рассеяния обнаруживается частота ч, равная частоте V. Этот результат вытекает как из квантовой, так и из классической теории рассеяния. Рассеяние без изменения частоты и соответственно без изменения энергии молекулы называют классическим, релеевским (по имени физика [c.145]

Этот метод основан на постепенном упрощении нефтяных фракций как но молекулярному весу, так и групповому составу с последующим установлением их индивидуального состава по спектрам комбинационного ра( сея-ния света. В основу метода наряду с применением комбинационного рассеяния света положены точная ректификация, хроматографическая адсорбция и дегидрогенизационный катализ, описанные в соответствующих главах книги. [c.503]

Фракцию А с температурой кипения 50—150° разделяют методом хроматографической адсорбции на силикагеле на две части ароматическую Б и парафино-нафтеновую В. Ароматическую часть разгоняют на колонке, причем бензол и толуол выделяются в индивидуальном состоянии, а ксилолы и этилбензол — в виде смеси, количественный состав которой определяют при помощи спектров комбинационного рассеяния света. [c.504]

Таким образом, последовательное применение перечисленных выше операций дает возможность получать фракции, содержащие сравнительно однородные как по групповому составу, так и по молекулярному весу углеводороды. В результате, применяя в конечной стадии исследование спектров комбинационного рассеяния света, удается расшифровать на 80—90% индивидуальный состав бензинов.с концом кипения 150° [243]. [c.504]

В настоящем параграфе будут рассмотрены методы онределения углеводородного состава нефтяных фракций при помощи спектров комбинационного рассеяния света и прп помощи инфракрасных спектров поглощения. При [c.550]

В настоящее время определены частоты и интенсивности линий в спектрах комбинационного рассеяния света большого числа инди- [c.34]

Комбинационное рассеяние света заключается в том, что при пропускании света определенной длины волны через вещество молекулы этого вещества частично поглощают электромагнитные колебания и тем самым возбуждаются, а затем испускают их, но уже с другой длиной волны. Наоборот, ранее возбужденные молекулы могут отдать часть своей энергии излучаемому свету. Таким образом, в спектре рассеянного света, помимо линии, частота которой совпадает с частотой источника света, появляются по обе стороны от нее дополнительные линии слабой интенсивности, [c.61]

В результате творческого содружества Б. А. казанского и Г. С. Ландсберга [38] н пх сотрудников разработан новый метод исследования индивидуального состава бензинов. Метод включает в себя хроматографическую адсорбцию, деги-дрогенизационный катализ, фракционированную перегонку и анализ при помощи спектров комбинационного рассеяния света. [c.150]

Спектры комбинационного рассеяния света являются наиболее мощным средством при выяснении состава растворов смесей кислот. Инголд, Миллеи и Пул [16] изучали спектры комбинационного рассеяния света азотдои кислоты как в чистом виде, так и в сильно кислых растворителях. Чистая азотная кислота показала слабые линии спектра при 1400 см и 1050 см , при растворении же азотной кислоты в серной кислоте линии при 1400 см и 1050 см становятся значительно отчетливее, а сравнительная четкость молекулярных линий азотной кислоты снижается. Прибавление пятиокиси азота к азотной кислоте также увеличивает интенсивность линий при 1400 и 1050 смГ . Спектр твердой пятиокиси азота содержит только эти две линии. При добавлении воды к азотной кислоте линии при 1400 смГ и 1050 сж ослабевают, а молекулярные линии азотной кислоты возвращаются в первоначальное положение. Эти факты наводят на мысль, что две липпи имеют общее начало [c.557]

Внимательное рассмотрение спектра комбинационного рассеяния света привело к выводу, что линия 1400 см должна быть приписана иону N0+. Этот ион имеет 16 молекулярных электронов, и, следовательно, надо было бы ожидать, что он является линейным с единственной частотой колебания, большей 1320 смГ . Кроме того, одна линия должна быть сильно поляризована эта поляризация наблюдалась экспериментально для линии 1400 см . Линия 1050 смГ приписывается иону нитрата или иону бисульфата в присутствии серной кислоты. Следовало бы ожидать, что ионы нитрата или бисульфата должны были бы присутствовать, по-видимому, в количестве, пропорциональном таковому иона нитрониума, согласно следующим уравнениям [c.558]

Спектры комбинационного рассеяния света этих растворов не имели линии при 1050 см но появлялись линии, характерные для ионов перхлората и биселената. [c.558]

Джиллеспай и Миллен [8] наблюдали, что в тройной системе азотная кислота — серная кислота — вода нитробензол реагирует с заметной скоростью лишь при таком составе этой смеси, при котором спектр комбинационного рассеяния света действительно показывает присутствие иона нитрония. Любая другая, достаточно сильная кислота будет пригодна [c.558]

Методы инфракрасной спектроскопии и комбинационного рассеяния света часто заменяют друг друга при исследовании углеводородов (табл. 15). В ряде случаев они дополняют друг друга, так как одни часгот1л активны только в спектре комбинационного рассеяния, другие — только в инфракрасном спектре . [c.94]

После отделения этой фракции Д получаем смесь парафиновых и цикло-пентановых углеводородов, а также оставшихся циклогексановых углеводородов с заместителями в гел4-ноложении (фракция Е), которую на эффективных колонках разгоняют на узкие фракции (общим числом до 15). Эти фракции подвергают сначала качественному, а затем количественному анализу при помощи спектров комбинационного рассеяния света. Для контроля снимают кривые всех разгонок и 01гределяют физические константы как узких, так и широких фракций. [c.504]

Дибензтиофен — кристаллическое вещество, кристаллизующееся из спирта в виде бесцветных игл и имеющее температуру нлавЛенйя 99—100° С при 3 мм рт. ст. перегоняется при температуре 152— 154 С образует пикрат (температура плавления 125° С). Изучение спектров поглощения дибензтиофена в ультрафиолетовой области показало, что имеется полоса сильного поглощения при 230 яг ц и очень сильного при 290 и 325 т [х [66] и что молекула его имеет планарное строение [66]. Изучение спектров комбинационного рассеяния света [67 I показало наличие определенного сдвига линий бен--зольного кольца. Имеются также упоминания о спектрах флуоресценции. [c.353]

Комбинированшлй метод опрс деления индивидуального состава бензинов щ)ямой пе])егонки основан на сочетании фракционированной перегонки, адсорбционной хроматографии, каталитической дегидрогенизации шестичленных наф генов и на оптическом анализе получаемых узких ф >акц ий при помощи спектров комбинационного рассеяния света. [c.29]

В литературе сведения о низкочастотных колебательных спектрах изученных нами алканов, по-видимому, отсутствуют. Но имеются данные о спектрах комбинационного рассеяния света и спектрах рассеяния тепловых нейтронов в полиэтилене /64,127,133/. В этих спектрах на бпюдаются (см. табл. УИ.7.2) антипараллельные трансляционные колебания вдоль оси б, 5 ( ) = 118 см , близкие к ним, но не идентифицированные колебания = 104 см 1 и антипаралпель-ные крутильные колебания решетки см 1. [c.170]

Среди спектроскопических методов для исследования химического состава нефти наибольшее значение получили анализы по спектрам комбинационного рассеяния света, по спектрам поглощения в инфракрасной и ультрафиолетовой области, масс-спек-троскопия, а в последнее время и спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР-спектроокопия). [c.61]

Продукты, образованные в результате опытов, идентифицировались методом комбинационного рассеяния света (КРС), который является эффективным методом идентификатши соединений при наличии спектра КРС эталонного соединения. В проведенном исследовании спектры КРС регистрировались на оснащенном микроскопом спектрометре и - 1000 )оЫп Ууоп. Для возбуждения использовалось излучение 448 нм аргонового лазера. [c.114]

Внутреннее вращение —это процесс, состоящий из крутильных колебанвй внутри потенциальных минимумов с перескоками время от времени между поворотными изомерами. Для молекулы этана с высотой барьера 13 кДж/моль частота перескоков равна при 20 °С примерно 10 ° с , что практически воспринимается как свободное вращение. Равновесные свойства молекул (такие, как дипольный момент, оптическая активность, форма макромолекул и т. д.), представляют собой результат усреднения по всем поворотным изомерам. Отдельные молекулярные характеристики, проявляющиеся за время, меньшее времени жизни поворотных изомеров позволяют наблюдать поворотные изомеры и доказывать их существование. Например, о поворотных изомерах можно судить по спектральным линиям, частоты которых различны для различных поворотных изомеров. Так, поворотные изомеры были в 1932 г. открыты с помощью спектров комбинационного рассеяния. В настоящее время поворотные изомеры обнаруживаются как по спектрам комбинационного рассеяния света, так, особенно, по инфракрасным спектрам поглощения. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология