Взаимозаместимости закон

Вещественный анализ 1—548, 220 Взаимная система 3—256 Взаимные солевые системы 1—549 Взаимодействие обменное 3—627 Взаимодействие частиц 5—987, 1081, 1082 Взаимозаместимости закон 1—549 Взвеси — см. Суспензии Взвешивание — см. Весы лабораторные Взрыв 1—550 [c.556]

Непостоянство толщины достаточно толстого слоя резиста обычно существенно не сказывается на результатах экспонирования, в то время как у тонких слоев резистов при изменении толщины может резко возрасти дефектность. Кроме того, у тонких слоев при низкой интенсивности света перестает действовать закон взаимозаместимости. Тонкие слои резиста при данной интенсивности требуют большего времени экспонирования, чем предполагаемое для экспонирования толстых слоев (в пересчете на единицу оптической плотности). Это явление объяснено не полностью, в случае негативных резистов его относят за счет влияния кислорода [74]. При прочих равных условиях слишком высокая интенсивность света также может отрицательно влиять на качество воспроизведения. [c.48]

В фотохимии известен закон взаимозаместимости, согласно которому результат фотохимического действия света определяется общим количеством освещения Н — И независимо от численных значений / и / в отдельности. [c.208]

Существует оптимальная освещенность, при которой проявляемое скрытое изображение образуется наиболее эффективно. Уменьшение эффективности по обеим сторонам оптимума называется отклонением от закона взаимозаместимости при высоких и низких освещенностях. Оптимальная освещенность зависит от температуры, и с ее понижением кривые смещаются без значительного изменения формы в сторону меньших значений освещенностей, а с повышением температуры в противоположном направлении [9, И]. [c.411]

Рис. 2. Кривые отклонения от закона взаимозаместимости для постоянных оптических плотностей.

Вследствие отклонения от закона взаимозаместимости почернение фотослоя под действием прерывистого освещения [c.295]

Построение характеристической кривой не по спектру исследуемого источника применяется и в случаях, когда на одной фотопластинке располагается несколько исследуемых спектров и получение по каждому из них характеристической кривой чересчур трудоемко. При таком способе построения следует иметь в виду ряд обстоятельств, которые могут вызвать дополнительные ошибки исследуемый и вспомогательный спектр должны излучаться с близкими временными характеристиками, иначе скажутся отступления от закона взаимозаместимости. Сравниваемые спектры должны быть близко расположены, чтобы меньше сказывались неравномерности полива эмульсии [c.313]

Ввиду взаимозаместимости факторов времени и интенсивности это уравнение принято называть законом взаимозаместимости. [c.221]

Закон взаимозаместимости Бунзена и Роско указывает на то, что результат фотореакции зависит только от произведения освещенности / на время t. Этот закон выполняется строго для одностадийных необратимых реакций. У обратимых реакций закон выполняется строго только в случае кратковременной экспозиции kit мало) [c.61]

Однако и здесь не следует забывать, что почернения фотослоя неодинаково зависят от длительности экспонирования и степени освещенности, т. е. для величин Е и i не выполняется закон их взаимозаместимости. Другими словами, вместо величины H—Et приходится принимать во внимание величину [c.124]

Используя только что описанную модель микрокристалла бромида серебра и вводя некоторые новые экспериментальные результаты, рассмотрим зависимость эффективности образования скрытого изображения от освещенности. Отклонения от закона взаимозаместимости при низких и высоких освещенностях неоднократно описывались в фотографической литературе [10]. [c.60]

Таким образом, бром, освобожденный в десенсибилизированных микрокристаллах перед образованием скрытого изображения, служит (если не всегда, то очень часто) важной причиной отклонений от закона взаимозаместимости при малых освещенностях. В восстановленном состоянии десенсибилизатор может отдавать несколько электронов центрам светочувствительности. Такая возможность, повидимому, существует главным образом в случае микрокристаллов, содержащих малоактивные или неактивные центры светочувствительности. [c.414]

Для того чтобы получить разные почернения S, необходимо изменять либо время экспонирования, либо освещенность. Однако результат будет разный, так как почернение фотографической эмульсии не подчиняется закону взаимозаместимости величин и i. В общем случае закон изменения почернения может быть выражен таким образом [c.83]

Вследствие отклонения от закона взаимозаместимости почернение фотослоя под действием прерывистого освещения зависит не только от интегральной экспозиции, но и от частоты повторения, скважности и формы световых импульсов. По мере увеличения частоты прерываний плотность почернения фотослоя падает (при той же экспозиции) вплоть до некоторой критической частоты. При дальнейшем увеличении частоты плотность почернения остается постоянной [8]. Поскольку многие источники, применяемые в спектроскопии, дают периодическое освещение, то с этим эффектом следует считаться. [c.291]

Построение характеристической кривой не по спектру исследуемого источника применяется и в случаях, когда на одной фотопластинке располагается несколько исследуемых спектров и получение по каждому из них характеристической кривой чересчур трудоемко. При таком способе построения следует иметь в виду ряд обстоятельств, которые могут вызвать дополнительные ошибки исследуемый и вспомогательный спектр должны излучаться с близкими временными характеристиками, иначе скажутся отступления от закона взаимозаместимости. Сравниваемые спектры должны быть близко расположены, чтобы меньше сказывались неравномерности полива эмульсии на результатах измерений. Ни один из спектров не должен располагаться ближе 1—2 см от края пластинки, иначе может сказываться действие краевой вуали. [c.308]

ОТКЛОНЕНИЯ ОТ ЗАКОНА ВЗАИМОЗАМЕСТИМОСТИ [c.163]

ВЗАИМОЗАМЕСТИМОСТИ ЗАКОН — утверждает, что результат фотохимич. реакции зависит только от количества поглощенной световой энергии (Н), но пе от скорости пог.лощения сформулирован Р. Бунзеном и Г. Роско в 1862. В фотографии озпачает постоянство оптической [c.275]

Явление невзаимозаместимости - отклонение от закона взаимозаместимости Бунзена - Роско, согласно к-рому общая экспозиция H=Et— onst, где Е - освещенность, t - вьщержка. В Ф. этот закон соблюдается только при малых вьщержках (до 50-100 мкс) и комнатной т-ре. При увеличении вьщержки до неск. секуцц светочувствительность растет, при дальнейшем увеличении - убывает. Причины отклонения от закона связаны с особенностями механизма образования скрытого изображения время рекомбинации электрона с подвижными ионами Ag составляет при комнат- [c.169]

В соответствии с уравнением (I. 19) при изменении интенсивности источника надо пропорционально изменять время экспонирования (закон взаимозаместимости) [4]. Однако существует множество случаев невыполнения этого закона (невзаимозамести-мость). [c.46]

На показатель преломления и абсорбционную способность слоя не должно оказывать влияние рассеяние света. В этом случае существует линейная зависимость пропускания слоя от толщины слоя резиста, что соответствует закону Ламберта — Бера. В изучаемом диапазоне длин волн актиничного света ингибитор должен заметно поглощать. Поглощение света при разложении ингибитора такхсе должно отвечать закону Ламберта — Бера. Хотя были обнаружены отклонения от этого закона, нх относят к крайним условиям экспонирования и не учитывают при практическом использовании фоторезиста [84]. Поэтому принимают, что выполняется простое соотношение (I. 19) между количеством экспонирующего света н химическим изменением, вне зависимости от интенсивности облучения (взаимозаместимость) [85]. Для исключения отражения от подложки прн моделировании в качестве подложки было использовано стекло с тем же показателем преломления, что и у резиста Пв 1,70 при 404,7 нм), кроме того, на нижнюю сторону стеклянной подложки был нанесен слой фторида магния толщиной Х1А для исключения отражения от нижней стороны подложки. [c.54]

Кислород заметно ингибирует структурирование полимеров нитренами [39, 40, 41], резко снижая интенсивность фотохимического сшивания азидсодержащих слоев. Так, при облучении водорастворимых азидсодержащих слоев в атмосфере кислорода взаимодействие фотогенерируемых нитренов с полимером полностью подавляется и пленка при проявлении целиком смывается с подложки [40]. При таком же облучении слоя в атмосфере азота получается прочный рельеф. Вероятно, благодаря защите от кислорода общий выход качественных структур при использовании некоторых промышленных азидсодержащих фоторезистов может быть повышен почти вдвое (с 38 до 75 %) при нанесении на слой фоторезиста перед экспонированием водорастворимой пленки, например, на основе ПВС, содержащего комбинацию ПАВ со смачивающими и пластифицирующими свойствами [пат. США 4200463]. Взаимодействием нитренов с кислородом объясняют неподчинение азидсодержащих слоев закону взаимозаместимости [см. уравнение (1.19)]. Изменение содержания кислорода в слое зависит от начальной его концентрации и толщины пленки, нанесенной на подложку. [c.140]

Учитывая неподчинение азидсодержащих слоев закону взаимозаместимости, ряд патентов [например, пат. Великобритании 1481162 пат. США 4191571] специально оговаривают в композициях значение показателя Шварцшильда О < р < 0,76 [см. уравнение (I. 19)]. [c.140]

В случае выполнения закона взаимозаместимости для всех времен освещения изоопаки были бы прямолинейны и параллельны оси [c.209]

По закону фотохимической взаимозаместимости Буизена и Рос-ко можно ожидать, что поглощение светочувствительным слоем определенного количества энергии будет давать один и тот же эффект независимо от освещенности на слое Е. Для большинства фотографических эмульсий этот закон не выполняется. На рис. 2 изображена типичная кривая, представляющая зависимость величин lg Е , необходимых для получения данной плотности, от lg Е. [c.410]

Если построить характеристическую кривую в виде зависимости плотности почернения от времени экспозиции t при постоянной освещенности, то можно видеть, что кривые D = fi t) при Е = onst ж D = (Е) при t = = onst не совпадут друг с другом. Отсюда следует, что по своему фотографическому действию изменение времени экспозиции неравносильно такому же изменению освещенности. Между тем для первичного фотохимического процесса имеет место закон Бунзена — Роско, согласно которому общее количество продуктов фотохимической реакции определяется только поглощенной световой энергией. Для случая фотографирования она зависит только от величины экспозиции Н = Et. Вследствие равноправности величин Е я t закон Бунзена — Роско называют обычно законом взаимозаместимости. При воздействии света на фотографическую эмульсию протекает много вторичных процессов, кроме того, идет химическое взаимодействие слоя с проявителем и фиксажем. Поэтому для фотографических эмульсий наблюдаются отклонения от закона взаимозаместимости, иногда очень значительные. Для учета этих взаимодействий в конце 19-го века Шварцшильд предложил эмпирическое уравнение [c.294]

Интересно отметить, что на изоопаках существует две области при очень коротких (<10 сек) и средних выдержках (10 —10 сек), в которых они параллельны оси абсцисс. В этих областях закон взаимозаместимости выполняется, но чувствительность фотоэмульсии оказывается существенно различной. Расположение и форма изоопак, как и характеристических кривых, определяются свойствами фотографической эмульсии, условиями проявления, а также температурой фотослоя при экспонировании. [c.295]

Вследствие значительных отклонений от закона взаимозаместимости такое определение чувствительности, вообще говоря, порочно. Изучение изоопак показывает, что эмульсия, имеющая большую чувствительность при коротких выдержках, может быть малочувствительной при больших и наоборот. Для выпускаемых промышленностью фотослоев оптимальное время экспозиции обычно около 0,01 сек. В практике спектроскопических исследований приходится пользоваться временем экспозиции от 10 сек (импульсные лазеры, скоростная спектроскопия) до многих часов (спектры комбинационного рассеяния и фотолюминесценции). Поэтому наиболее чувствительные пластинки для конкретной задачи приходится подбирать эмпирически, сравнивая чувствительности разных марок эмульсий в данных экспериментальных условиях. Обычно с уменьшением размеров зерен эмульсии падает и ее чувствительность. [c.295]

Попытаемся использовать вторую гипотезу. Очевидно, что в случае десенсибилизированной эмульсии число положительных дырок, образовавшихся во время первой части экспозиции (т. е. той части, во время которой происходит восстановление красителя без образования центров скрытого изображения), относительно велико и что поэтому вероятность рекомбинации освобождающихся фотоэлектронов с этими дырками велика. Это явление существенно отличается от соляризации, которая наблюдается только после образования центров скрытого изображения. Однако оба эти явления, захват фотоэлектронов или ребромирование центров положительными дырками , приводят к одинаковому результату — уменьшению проявленной плотности, и оба они исчезают или ослабевают под действием акцептора брома. Тем не менее вторая гипотеза согласуется с тем опытным фактом, что обычно максимальная плотность десенсибилизированной эмульсии уменьшается с падением освещенности. Действительно, при малой освещенности средний промежуток вре1мени между двумя последовательными захватами фотоэлектронов тем же центром светочувствительности относительно велик. Следовательно, существует вероятность, что первый захваченный электрон снова вернется в кристалл еще до приближения второго электрона к тому же центру это особенно вероятно в случае, когда энергетическая глубина электронных ловушек не превосходит нескольких десятых электрон-вольта. Это явление служит одной из причин отклонения от закона взаимозаместимости при низких освещенностях. В недесенсибилизированной эмульсии значительное число возвратившихся в кристалл фотоэлектронов может снова оказаться захваченным другими центрами светочувствительности, что ограничивает отклонение от взаимозаместимости со стороны слабых освещенностей. Иначе будет протекать процесс в десенсибилизированной эмульсии, так как уже до того, как экспозиция будет достаточно велика, чтобы электроны начали захватываться центрами светочувствительности, в кристаллах будет иметься значительное число положительных дырок, созданных в начальной стадии освещения, когда фотоэлектроны восстанавливали краситель. Поэтому некоторая часть фотоэлектронов, тем большая, чем меньше освещенность, будет рекомбинировать с атомами брома (положительными дырками) и теряться для образования скрытого [c.402]

В этих областях закон взаимозаместимости выполняется, но чувствительность фотоэмульсии оказывается существенно различной. Расположение и форма изоопак, как и характеристических кривых, определяются свойствами фотографической эмульсии, условиями проявления, а также температурой фотослоя при экспонировании. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология