Циклопропильные системы, раскрытие цикла

Простейшей электроциклической реакцией является раскрытие циклопропильного катиона в аллильный катион. В соответствии с правилами Вудварда и Гофмана в данном случае должен наблюдаться дисротаторный механизм термического превращения 4п -Ь 2 система, и —0). Аллильный ион стабильнее, чем циклопропильный, что является следствием резонансной стабилизации первого иона и большого /-напряжения второго ( 27 ккал1моль). Поэтому до сих пор известно лишь превращение циклопропильного катиона в аллильный. Вследствие большого /-напряжения трехчленного цикла свободный циклопропильный катион обычно не появляется, а образование его протекает синхронно с раскрытием кольца. В данном случае имеются два возможных направления дисротаторного раскрытия кольца относительно уходящего заместителя X. Расчет энергий двух указанных путей изомеризации расширенным методом Хюккеля показывает, что заместители, стоящие в г<ыс-положении по отношению к отщепляющейся группе X, должны поворачиваться друг к другу (внутрь кольца), а трансзаместители поворачиваются друг от друга [2] [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология