Дисротаторное раскрытие цикла

Рис. 8-6. Диаграмма корреляции орбиталей для Дисротаторного раскрытия цикла в соединении I [31].

Рис. 8-7. Диаграмма корреляции орбиталей для дисротаторного раскрытия цикла в соединении V [31].

Дисротаторное раскрытие цикла [c.335]

Для дисротаторного раскрытия цикла трех бензолов Дьюара были определены следующие энтальпии активации [132 а] [c.257]

Эта реакция протекает, вероятно, как согласованный процесс, несмотря даже на то, что необходимое дисротаторное раскрытие цикла запрещено [68]. [c.156]

Необходимые возбужденные состояния, которые управляют реакцией (гл. 1, разд. 10), представляют собой состояния тс,сг и а,It. Предположим, что молекула полностью возбуждена либо ка-ким-нибудь из этих переходов, либо, что лучше, чс, и -переходом. Тогда в молекуле одна из необходимых для реакции связей разорвется, однако остальные процессы становятся более трудными. Как 1г,о -, так и 0,те -переходы становятся высокоэнергетическими, поскольку я-орбиталь только наполовину занята, а тс уже наполовину заполнена. Что действительно происходит в реакций (16), так это дисротаторное раскрытие цикла [20]. [c.508]

Рис. 8.23. Дисротаторное раскрытие цикла в циклобутена (а) через переходное состояние (б) с образованием бутадиена (в) 21].

Реактивы Гриньяра присоединяются к N-оксидам пиридина с образованием аддуктов, которые могут бьггь охарактеризованы при низких температурах. При комнатной температуре эти аддукты претерпевают дисротаторное раскрытие цикла, в результате которого образуются ациклические ненасыщенные оксимы. Нагревание этих оксимов в уксусном ангидриде приводит к образованию ароматических структур в результате электроциклического замыкания цикла и необратимого элиминирования молекулы уксусной кислоты [239]. [c.142]

Если в молекуле имеется гетероатом, не участвующий в реакции, то его заменяют на изоэлектронную углеродную группу. Заместители, существенно Н е влияющие на распределение электронной плотности в молекуле, можно заменить на водород. Очевидно, что превращение 3-метилциклобутен изопрен будет термически конротаторным, а дисротаторное раскрытие цикла здесь так же запрещено по симметрии, как и для пары циклобутеи — бутадиен. [c.22]

Берсон и сотр. 52] недавно сообщили об интересном случае независимости региоселективности расщепления стереоизомерных 2,5-диме-тил-3,4-диазабицикло-[4,1,0]-тентанов от вида кинетического контроля реакции. По-видимому, дисротаторное раскрытие цикла в этом случае происходит вследствие необходимости сунрафациального отщепления молекулы азота [c.66]

Первый тип замыкания цикла (рис. 8.30, а) является процессом, обратным дисротаторному раскрытию цикла. Поскольку обе реакции включают вращение концов цепи в противоположных направлениях, оба процесса могут быть отнесены к дисрота-торным. Аналогично другой процесс (рис. 8.30,6) соответствует конротаторному замыканию цикла. Если произведение ацг цз в уравнении (8.90) положительно, то 6В отрицательно при отрицательном Рг8 и положительно — при положительном р . В первом случае благоприятно дисротаторное замыкание цикла. При положительном Ргз предпочтительнее конротаторное замыкание цикла. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология