Ацилнитрен

Эта реакция наиболее типична для ацилнитренов. Однозначных данных о том, что арилнитрены могут присоединяться по двойным связям, не имеется [205]. Во многих случаях при реакции получаются азиридины, но они могут образовываться другим путем, не включающим участия свободных нитренов [206]. [c.256]

Механизм К. р. включает миграцию алкильного (арильного) радикала к атому N в промежуточно образующемся ацилнитрене, напр. [c.557]

Промежуточными продуктами в реакции Гофмана являются изоцианаты, которые образуются в результате перегруппировки своеобразных частиц — ацилнитренов. Ацилнитрены — аналоги кето-карбепов — образуются из Ы-галогенамидов [c.587]

Реакцию открыл Т. Курциус (1890). Л еханизм перегруппировки Курциуса подобен механизму реакции Гофмана. При распаде азида может образоваться ацилнитрен, который перегруппировывается в изоцианат [c.591]

Для получения ацилнитренов используются фотолиз амидов [2721, а также их окисление с помощью фтора [338], тетраацетата свиица [5481, оксида ртути [576 и кромилацетата [578]. [c.14]

БЗ. Другие реакции получения изоцианатов, идущие через образование ацилнитренов [c.14]

Далее под действием щелочи бромамид образует неустойчивый (так ак он имеет у атома азота только секстет электронов) ацилнитрен, кото-ый тут же перегруппировывается в изоцианат, гидролизующийся в пер-ный амин [c.317]

Ацилазиды легко отщепляют азот. Образующийся при этом ацилнитрен перегруппировывается в изоцианат (см. ОХ 15.2.3). [c.333]

Другие примеры включают реакции ацилнитренов, где они ведут себя как 1,3-диполи схема (4), путь (в) аддукты подобного типа были получены из ацетиленов схема (8) [И], нитри- [c.264]

Разложение ацилазидов К—СО—N3, полученных дназотированием гидразидов или конденсацией хлорангидридов кислот с азидом натрия, такяке приводит к ацилнитрену (перегруппировка Курциуса). То жё наблюдается при щелочной обработке О-ацилгидроксамовых кислот К—СО—КН—О—СОСНз (перегруппировка Лоссеня). [c.376]

Механизм этой необычной и интересной реакции включает в качестве первой стадии катализируемое Основанием бромирование амида по азоту [уравнение (19-4)] и происходящее затем под действием основания а-отщепление при азоте, в результате чего получается промежуточное соединение — ацилнитрен [уравнение (19-5)] аналогично образованию карбена (1, разд. 11-19) [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология