Группы, отщепляющиеся от азота

В ходе реакции ацетильная группа отщепляется от азота цикла. [c.57]

При нуклеофильной реакции заместитель X отщепляется вместе со связывающей парой электронов. Поэтому имеет значение, может ли он образовать анион с малой энергией или незаряженную молекулу. Это имеет место при замене галогена (-> анион галогена), сульфоксила (-> сульфит-ион), диазониевой группы (-> молекулярный азот) и в других аналогичных случаях, которые сравнительно легко протекают нуклеофильно. И, напротив, нуклеофильное замещение атома водорода удается, как правило, только в том случае, если может быть устранен, например окислением, сильноосновной и реакционноспособный гидрид-анион. [c.325]

Аналогичным образом с диазометаном реагируют кетоны и альдегиды, отщепляя азот и перегруппировываясь в соответствующее карбонильное соединение, увеличенное на одну СНг-группу (см. также стр. 535). Метод имеет значение для расширения кольца у циклических кетонов. [c.550]

Омыление ацетилцеллюлозы, приводящее к регенерации целлюлозы, может быть осуществлено как действием кислот, так и действием щелочи. Наиболее мягким способом омыления ацетилцеллюлозы, при котором, повидимому, не происходит деструкция целлюлозы, является нагревание ацетилцеллюлозы с раствором небольшого количества метилата натрия в абсолютном метиловом спирте В результате алкоголиза ацетильные группы отщепляются в виде метилацетата. Омыление ацетилцеллюлозы без значительной деструкции макромолекул может быть проведено также растворением ее в медноаммиачном растворе в атмосфере азота. [c.443]

Ладенбург показал, что эфедрин содержит одну вторичную алифа тическую метиламиногруппу, так как он дает нитрозосоединение, а npi нагревании с соляной кислотой отщепляет азот в виде метиламина. При сутствие спиртовой гидроксильной группы можно установить путем бен зоилирования, а наличие ароматического ядра — путем окисления эфе дрина в бензойную кислоту. [c.1057]

Образование и разложение у-фенилпропиламина. В большинстве случаев в продуктах гидрирования присутствовал у-фенилпропиламин, правда, всегда в небольших количествах. Это может означать или что образуется лишь небольшое количество этого соединения, или что оно быстро превращается в аммиак и пропилбензол. В связи с легкостью отщепления аминогруппы ЫНг — от совершенно аналогичной молекулы бензиламина, представляется вероятным, что амино-группа у-фенилпропиламина отщепляется столь же легко. Можно предполагать, что в этом случае, как и при реакции бензиламина (см. табл. 4), гидрирование ароматического кольца не протекает. Это предположение подтверждается и экспериментальными данными [20], полученными при исследовании гидрирования анилина, бензиламина, р-фенилэтиламина и уфе-нилпропиламина на. скелетном никелевом катализаторе. В этих опытах было обнаружено, что в первых двух соединениях ароматическое кольцо гидрируется без отщепления азота, в то время как во вторых двух в результате реакции отщеплялся азот, но ароматическое кольцо не затрагивалось. [c.134]

Если у атома азота имеется более одной группы, содержащей р-водород, возникает вопрос, какая из групп отщепляется. Согласно правилу Гофмана, внутри группы отщепляется тот атом водорода, который связан с наименее алкилированным атомом углерода. Та же тенденция проявляется при выборе отщепляющейся группы так, этил, имеющий три атома водорода в р-положении, отщепляется намного легче, чем любая более длинная н-алкильная группа, имеющая два р-водорода. р-Во-дород легче всего отрывается от метильной группы, затем от группы КСН2, а труднее всего — от группы К2СН [184]. Действительно, правило Гофмана, сформулированное впервые в 1851 г. [185], применимо только к отщепляющимся группам, а не к ориентации внутри группы. Последний вопрос не мог рассматриваться в то время, поскольку теория строения органических соединений была сформирована лишь в 1857—1860 гг. Конечно, правило Гофмана (применительно к отщепляющейся группе или к ориентации внутри группы) теряет свое значение, если в системе возможно сопряжение. Так, РЬСН2СН2ММе2Х ХЕ1+0Н дает в качестве основного продукта не этилен, а стирол. [c.51]

По наиболее общему методу Ульмана—Кижнера первичный амин подвергают действию бензол- или толуолсульфохлорида и получивщееся Л/-аренсульфонильное производное, в котором водород при азоте проявляет кислые свойства, алкилируют в щелочной среде затем аренсульфонильную группу отщепляют гидролизом в серной кислоте [c.242]

Альдегиды и неспособные к онолизациа кетоны реагируют е диазои таном по карбонильной группе. Н"а образующихся при этом едиазонийбвтаинов отщепляется азот, и молекула может стабилизоваться двумя способами а) анормально с образованием эпоксида б) с миграцией остатка от соседнего атома углерода при этом в результате перегруппировки образуется карбонильное соединение [c.884]

При нуклеофильной реакции заместитель X отщепляется вместе со связывающей парой электронов. Поэтому имеет весьма сущест-вшное аначение, какую частицу может он образовать энергетически бедный анион или незаряженную молекулу. Это важно при замене галогена (—>-Галоген-аниогн), сульфоксила (— -Сульфит-иои), диазониевой группы (— -Молекулярный азот) и в других [c.439]

И смешанных четвертичных галогенидов часто образуются смеси аминов и галоидопроизводных [141 а, 149]. Аллильная [150], бензильная [151, 152] и метильная 153] группы отщепляются в виде [ алоидопронзводньгх легче, чем другие алкильные группы и.(1и фенильная группа [127], Четвертичные аммонийные гало-гснидьс, содержащие асимметрический атом азота, легко рацеми-зуются в водных растворах при комнатной температуре [154]. [c.183]

Калиевая соль сульфамииовой кислоты анабазина представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 212—213°. Сульфогруппа у азота в сульфаминовой кислоте подвижна и легко отщепляется, например, при действии пикриновой кислоты, и образует пикрат анабазина. Сухая перегонка калиевой соли с цианистым калием также дает анабазин. При непродолжительном нагревании с 2%-ной соляной кислотой в присутствии хлористого бария происходит полный гидролиз соли с образованием также анабазина. Наличие сульфо-группы у азота доказано еще тем, что Ы-метил- и N-aцeтилaнaбaзины в подобных условиях не дали соответствующих сульфаминовых кислот. [c.98]

Формильнап группа отщепляется чрезвычайно легко. Уже в самом начале пропускания окислов азота в эфир формилметил-уксусной кислоты наблюдается посинение реакционной смеси, что указывает на образование нитрозосоединения. [c.112]

Бензоильная группа отщепляется трудно. В бензоильное производное приходится пропускать окислы азота в течение целого дня, чтобы добиться полного отщепления бензоильной группы в виде бензойной кислоты. E л l принять во внимание, что нитрозосоединения изомеризуются в соответственные изони+розо- (оксимино-) [c.112]

Алкиланилины, содержащие у азота третичные алкильные группы, сравнительно легко их отщепляют уже при нагревании таких алкиланилинов с водными минеральными кислотами до 110—140° в течение нескольких часов третичные алкильные группы отщепляются в очень значительной степени" . [c.357]

Образующийся в результате термолиза ароматической конденсированной тетразольной системы имидоген не способен превращаться в карбодиимид, но может вступать в реакцию с соседней реакционноспособной группой или с непредельными соединениями. Например, в то время как тетразолопиридин и его 6-производные при нагревании до 160—180° отщепляют азот с образованием аморфных высокоплавких продуктов, 8-нитротетразолопиридин в этих [c.72]

Высказано предположение, что протонированная азотистая кислота (НгЫО Г Н+ + НМ02) является активной формой реакции и что в процессе диазотирования анилина образуется нитрозоамин как промежуточный продукт, который перегруцпнровывается в оксимную форму. От оксимной группы отщепляется вода и образуется комплексный катион (диазоний) с положительным зарядом у атома азота, связанного с ароматическим ядром, [c.27]

Изомеризация N-зaмeщeнныx анилинов. Заместители, связанные с атомом азота в ароматических аминах, проявляют тенденцию перемещаться в кольцо. Уже упоминалась (стр. 104) изомеризация нитрозоаминов в производные нитрозобензола. При нагревании хлоргидратов или бромгидратов N-aлкилaнилинoв в запаянной трубке происходит перемещение алкильных групп и образуются ара-производные. Хлоргидрат метиланилина дает с удовлетворительным выходом хлоргидрат п-толуидина. По-видимому, алкильная группа отщепляется в виде алкилгалогенида, который затем алкилирует анилин в пара-положение. Если это положение занято, мигрирующая группа идет в орто-положение, но она никогда не вступает в метаположение. Примером перемещения аминогруппы является изомеризация фенилгидразина в п-фенилендиамин, происходящая при нагревании хлор-гидрата фенилгидразина. [c.183]

У альдегндимина (И), вследствие а—л-сонряжения, атом водорода метильной группы отщепляется в виде протона и присоединяется к электроннобогатому азоту, т. е. имеет место конденсация с образованием [c.96]

Если атом азо1а принадлежит непредельному гетероциклическому кольцу, то сложноэфирная группа отщепляется во время реакции и образуется, подобно тому как это происходит в случае амидов того же типа (см. раздел XII, 2), незамещенное у атома азота гетероциклическое соединение [348]. [c.86]

При нуклеофильной реакции заместитель X отщепляется вместе со связывающей парой электронов. Поэтому имеет весьма существенное значение, какую частицу он может образовать энергетически бедный анион или незаряженную моле1 лу. Это важно при замене галогена (- -галоген-анион), сульфогруппы (->-сульфит-ион), диазониевой группы (- -молекулярный азот) и в других аналогичных реакциях, которые сравнительно легко протекают по нуклеофильному механизму. Напротив, нуклеофильное замещение атома водорода протекает с трудом и удается, как правило, только в том случае, если сильно основной и реакционноспособный гидрид-анион, образующийся в результате реакции, мюжет быть переведен, например окислением, в нейтральную частицу. [c.473]

Соли диазония реагируют с водой уже при комнатной температуре и еще быстрее при нагревании — диазо-группа отщепляется в виде молекулярного азота и замещается на гидроксил, в результате хлористо-водородный фенилдиазо-ний образует фенол [c.245]

Весьма примечательна реакция 2,6-диалкилбензохинонов с диазометаном Так, если в положениях 2,6 хинона находятся группы N, С1 и ОСНз, то конечным продуктом реакции является соответствующий оксаспиран I. Однако в случае 2,6-диалкилбензохинонов происходит присоединение диазометана по двойным связям кольца с образованием пиразолина И, который при облучении УФ-светом легко отщепляет азот , переходя в бициклическое соединение III [c.227]

В отличие от этого фотоиндуцируемая сшивка полимеров приобрела большое значение. Различают три типа процессов структурирование полимеров бифункциональными светочувствительными соединениями, сшивка линейных полимеров, содержащих ненасыщенные боковые группы, блокирование различных полимеров бифункциональными мономерами. В качестве бифункциональных светочувствительных соединений применяются диазиды. При освещении они отщепляют азот и образуют нитрены. Последние вза- [c.359]

Изучение реакций, в которых роль уходящей группы играет азот, удобно проводить на примере реакции Кижнера — Вольфа, заключительная стадия которой состоит, по-видимому, в отщепле- [c.175]

Реакция с диазометаном. Атом углерода в диазометане обладает нуклеофильными свойствами и способен присоединяться к углероду карбонильной группы сахара. Далее от промежуточного продукта присоединения отщепляется азот и образуется дезоксикетоза, содержащая на один атом углерода больше, чем исходный сахар. Так, например, при действии на 2,3,4,5-тетра-0-ацетил-Л-аль-арабинозу одного эквивалента диазометана образуется 3,4,5,6-тетра-0-ацетил-1-дезоксикето-1)-фруктоза [c.120]

Б. А, Геллер нашел, что при конденсации нитрозонафтсультама (а) с о-фенилендиамином (Ь) в полупродукт для красителей нафтсультамфе-назин (с) отщепляется азот группы = МОН из (а) [c.375]

От остальных соединений с винильной группой при азоте, например от виниламинов и винилпирролидона, винилкарбазол отличается своей устойчивостью к действию кислорода воздуха, которым оп в отличие от упомянутых соединений не окисляется. У винилкарбазола мы сталкиваемся с типичным для виниламинов и виниловых эфиров свойством отщеплять молекулу ацетальдегида при действии на них разбавленных минеральных кислот однако гидролиз в рассматриваемом случае протекает с большей трудностью, нежели при тех же условиях гидролиз виниловых эфиров (см. стр. 313). [c.235]

И одновременно в азотометре измеряют объем выделяющегося элементарного азота, Циннеке показал, что для некоторых азотсодержащих соединений содержание азота правильно определяется только в виде суммы аммиачного азота и элементарного азота, измеренного в азотометре. Автор показал на модельных веществах что при анализе неизвестных веществ на основании соотношения количеств аммиачного и элементарного азота можно делать выводы о характере связей азота. Из нитросоединений и нитратов азот отщепляется более или менее полно в виде газа точно так же ведут себя азо- и гетероциклические соединения, содержащие группы —N==N—. В первом случае находящийся по соседству кислород препятствует количественному образованию аммиака, во втором случае преобладающей является склонность группы —N = N— выделять азот. Большая часть исследованных гидразинов также отщепляет азот, за исключением гидразобензола, который при соприкосновении с серной кислотой претерпевает бензидиновую перегруппировку и превращается в легко разлагающееся аминосоединение. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология