Эпокиси раскрытие цикла

Раскрытие цикла 7->-8 происходит через нестабильный эпок-сидиазоалкановый интермедиат (9) [c.302]

Зр-Эпоксиланостен-8 представляет собой двувторичную эпокись, претерпевающую двуэкваториальное раскрытие цикла при действии бромистого водорода (рис. 10-32) [44а]. Это было объяснено исходя из предпосылки, что эпоксидный цикл в производном ланостана имеет форму деформированной ванны, а не деформированного кресла. Причина этого, возможно, кроется в том, что в форме кресла в р-эпокиси существовало бы сильное взаимодействие аксиальных 4р- и 10р-метильных групп с эпоксидным кислородом, находящимся с той же стороны цикла. а-Окись (в которой кислород находится [c.281]

Для эпоксидированных продуктов, полученных при окислении ненасыщенных полимеров, характерны реакции, типичные для эпоксигрупп. Кинетика реакции при взаимодействии с определенным реагентом может в значительной степени изменяться в зависимости от характера эпоксигрупп, природы соседних заместителей и пространственного строения полимера. Эпоксигруппы можно легко ввести в полимерную цепь. В зависимости от структуры исходного ненасыщенного полимера они могут быть расположены в основной цепи или в боковых группах. При использовании окислителя в количестве, меньшем, чем стехиометрическое, в эпок-сидированном полимере могут оставаться двойные связи. В полимерную цепь можно вводить также гидроксильные группы, создавая условия, в которых реакция приводит к раскрытию цикла первоначально образующихся эпоксигрупп. [c.149]

Интересно сравнить расщепление азиридинов нуклеофилами с аналогичной реакцией окиси этилена и ее производных. Как показывает сравнение экспериментальных данных, раскрытие и окисного, и азиридинового кольца подчиняется одним и тем же закономерностям . Например, аминолиз эпок-сисоединений протекает в соответствии с правилом Красуского [ю], т.е. с расщ)ытием цикла по наименее замещенному углероду. Но, поскольку аминолиз - расщепление сильным нуклеофилом (>№2), то указанное правило есть общее правило о бимолекулярном пути расщепления кольца сильньш нуклеофилом, последний, в соответствии с электронными и стерическими требованиями, подходит со стороны наименее замещенного углерода. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология