ДИОКСИД, как реагент определенне

Техническая значимость. Взаимодействие оксида углерода и водорода играет ключевую роль в определении стадии, лимитирующей скорость паровой конверсии оксида углерода. С позиций ранее приведенных механизмов важна энергия связи обоих реагентов с поверхностью, особенно при условиях, близких к термодинамическому равновесию. Как ранее упоминалось, энергии связи могут быть легко изменены с помощью ряда методов, но при этом необходимо активировать адсорбированную воду и свести до минимума адсорбцию диоксида углерода и диссоциацию водорода. Диоксид углерода конкурирует с водородом и оксидом углерода в стремлении занять активные адсорбционные места, действуя, в основном, как яд. Легкая диссоциация водорода, по-видимому, увеличивает скорость приближения к равновесию для обратной реакции. Это может вызвать осложнения, связанные с тем, что вблизи термодинамического равновесия скорости стадий 1 и 5 — сопоставимы, и поэтому обе они могут влиять на измеряемую скорость. [c.79]

Газоанализаторы кулонометрического титрования предназначены для определения малых концентраций сернистых соединений (диоксида серы, сероводорода, меркаптанов, тиофена, органических сульфидов и др.) в газовых смесях и в воздухе производственных помещений способом непрерывного кулонометрического титрования рабочего раствора, поглотившего анализируемый компонент. Рабочим служит подкисленный серной кислотой раствор К1 или КВг. Титрующим реагентом является галоген, выделяемый электролитически (генерация) из рабочего раствора. Количество галогена, генерируемого из раствора в единицу времени, эквивалентно количеству сернистого соединения, поступающего в раствор. [c.214]

Данные об энтальпиях сгорания различных веществ могут быть использованы для более общих целей и преобразованы таким образом, что с их помощью удается делать определенные выводы, касающиеся образования этих веществ. Например, сгорание углерода с образованием диоксида углерода позволяет представить соответствующее изменение энтальпии просто как энтальпию образования С02(г.) из 1 моля 02(г.) и 1 моля С(тв.). Указываемые состояния реагентов и продуктов должны отвечать их стандартным состояниям (газообразному, жидкому или твердому) при нормальных условиях — температуре 25 °С и давлении 1 атм. Аналогично энтальпия образования воды из элементов, находящихся в стандартном состоянии, представляет собой не что иное, как энтальпию сгорания водорода. В данной реакции необходимо указывать конкретное состояние воды, поскольку оно может быть, например, жидким или газообразным. [c.311]

При взаимодействии газов с углеродом могут быть выделены следующие стадии реакции подход молекулы газа к поверхности, адсорбция молекулы газа на поверхности, реакция между адсорбированными молекулами газа и углерода, десорбция продуктов реакции, диффузия продуктов реакции от поверхности в объем газовой фазы. Для кислорода, диоксида углерода и паров воды в соответствии с этими стадиями были предложены различные схемы механизма окисления и их математическое описание [65]. В зависимости от условий проведения опытов (температуры, давления газа, скорости потока) ход реакции углерода с газами лимитируется разными стадиями, и скорость реакции может иметь различную зависимость от концентрации реагентов и температуры. Результатом этого является значительное расхождение в величинах кинетических параметров реакции, определенных различными исследователями ее порядка и энергии активации, в связи с тем, что каждая из вышеописанных стадий имеет свою энергию активации. [c.118]

Методика пригодна для определения воды в очищенных растворителях, а также кристаллизационной воды. Реагент Карла Фишера, содержащий, например, иод, диоксид серы, пиридин в молярном соотношении 1 3 10 в метаноле, можно использовать для прямого титрования воды в любом растворителе, ве реагирующем с диоксидом серы и/или иодом. Растворители, содержапще альдегиды и кетоны, титровать нельзя, поскольку онн связывают диоксид серы. [c.378]

Метод 33 — показатель 42. Ускоренный метод испытания ПИНС. Пластины из Ст. 10 с пленкой ПИНС определенной толщины помещают в насыш,ен-ный раствор хлорида натрия, содержащий 1% (масс.) пероксида водорода (в пересчете на активный пероксид), при 45 2°С на 3 ч. Пластинки извлекают и выдерживают на воздухе в течение 30 мин при этом происходит кристаллизация хлорида натрия на поверхности ПИНС. Затем пластины помещают в эксикатор над зеркалом дистиллированной воды, содержащей 1% (масс.) пероксида водорода. С помощью рассчитанного количества реагентов (серная кислота и тиосульфат натрия) в воздушном пространстве эксикатора образуется диоксид серы (до 1 мг/л). Эксикатор помещают в термостат прп 50 3°С на 4 ч. После этого 16 ч эксикатор остывает до комнатной температуры. Общая продолжительность испытаний (1 цикл) — 24 ч. [c.104]

Фирма Карло Эрба разработала специальный элементный газохроматографический анализатор для определения азота. Сожжение образца в оловянной или серебряной капсуле проводят в присутствии кислорода, 25 мл которого вводят одновременно с пробой в реактор. Образовавшиеся продукты окисляются на слое оксида хрома при 950 °С и поступают в трубку с реагентом, где поглощаются водяные пары, диоксид углерода [c.197]

После достижения определенной концентрации х протонов в решетке система становится неустойчивой и в ней возможно самопроизвольное фазовое превращение — образование новой самостоятельной фазы МпООН. Само фазовое превращение происходит по топохимическому ме.ханизму. После этого при дальнейшем восстановлении состав фаз реагента и продукта сохраняется постоянным изменяется только их относительное количество (гетерогенная твердофазная реакция). Фазовое превращение в диоксиде. марганца происходит в зависимости от условий при значениях степени восстанов-ления д = 0,5 н . [c.356]

Определение с другими реагентами. Предложен высокочувствительный метод определения диоксида хлора в воде, основанный на образовании фиолетового продукта реакции при взаимодействии СЮ2 в слабокислой среде (pH 4,2) с 1-амино-8-оксинафталин- [c.70]

Титрование по Карлу Фишеру. Титриметрический метод определения содержания воды, основанный на использовании смешанного реагента, состоящего обычно из иода, диоксида серы, пиридина и метанола. При потенциометрическом контроле конечной точки титрования применяют двойной платиновый электрод фирмы Орион (модель 97-79), поляризованный внешней [c.110]

К существенным теоретическим выводам этой главы относятся закономерности кинетики протекания химической реакции первого порядка, когда растворенные молекулы диффундируют от межфазной границы в жидкую фазу, и реакции второго порядка при взаимодействии растворенных молекул газа с нелетучим реагентом, который находится в жидкой фазе и диффундирует к границе раздела, где встречается с поступающими молекулами газа. Показано, что в этих двух случаях влияние реакции может быть совершенно различным и что скорость массопередачи может быть не пропорциональна движущей силе, особенно при протекании бимолекулярной реакции. Рассмотрены примеры применения теории, включая определение скоростей абсорбции оксидов азота в воде и в растворах кислот, анализ абсорбции диоксида углерода щелочными буферными системами, а также процесса окисления сульфита железа в водном растворе. [c.332]

Наиболее универсальными являются приборы, основанные на фотоколориметрическом принципе, который заключается в проведении цветной реакции между определенным веществом и реагентом, находящимся в растворе или на текстильной или бумажной ленте. К жидкостным приборам относятся автоматические газоанализаторы типа Имкометр на озон, диоксид серы, оксиды азота, хлор и фторид водорода. [c.138]

Классическим реагентом для определения ионизирующей и диссоциирующей способности растворителей является фенилтри-хлорметан. С помощью этого реагента Вальден в 1902 г. впервые доказал существование карбениевых ионов в жидком диоксиде серы [147]. Бесцветный трифенилхлорметан, растворяясь в жидком диоксиде серы (ег=15,6 при 0°С), образует раствор густого желтого цвета (Ятах = 430 нм). Причина этого заключается в частичном образовании ионных пар, не проводящих электрический ток. В низких концентрациях ионные пары частично диссоциируют на свободные ионы, сообщающие раствору электропроводность [148, 149]. [c.78]

Диоксид хлора давно известен как отличный делигнифи-цирующий и отбеливающий реагент, но при использовании в промышленных процессах возникают определенные трудности из-за его высокой реакционной способности в газовой фазе и токсичности. Тем не менее диоксидом хлора постепенно заменяют хлор на первой ступени многоступенчатой отбелки (например, схема Д/Х — К—Д), тогда как первоначально его использовали на конечных ступенях. Диоксид хлора увеличивает конечную белизну целлюлозы и ее прочностные свойства, а также снижает расход химикатов н БПК сточных вод [37, 97, 111, 274, 3431. Отбелку диоксидом хлора обычно осуществляют при низкой или средней концентрации массы, pH 3 — 5, низкой температуре около 70 °С в течение 3—5 ч. [c.376]

В газовой фазе могут присутствовать сероводород, диоксид серы, пары серы и воды. В условиях реальных технологических процессов переменными величинами являются не только температура,опреде-ляю1щя возможность реализации определенных химических реакций, но и конпритрации твердых и газообразных реагентов, зависящие от мощности входных потоков и скоростей взаимодействий, поэтому необходимо изучить качественный и количественный состав продуктов об-жш а в различных условиях. [c.31]

Элементное газохроматографическое определение углерода и водорода начинают с количественного окисления анализируемых органических соединений. Поскольку процесс окисления должен проходить количественно и быстро, многие исследователи уделяли большое внимание катализаторам-окислителям. Широко используемый в качестве катализатора-окислителя оксид меди не является оптимальным реагентом из-за высокой температуры (900 °С) и достаточно большой продолжительности реакции. Применение перманганата серебра (550°С) и оксида кобальта (750°С) позволяет умень-ггшть продолжительность окисления и снизить рабочие температуры. Были изучены и показана перспективность других катализаторов-реагентов окисления оксида никеля и диоксида церия [2]. Оправдано и применение платины, особенно в том случае, когда удерживание любых продуктов окисления катализатором нежелательно. [c.191]

Гудзинович и Смит [49] предложили новый тип чувствительного детектора. Принцип действия этого детектора основан на том, что выходящие из колонки соединения реагируют с нелетучим радиоактивным соединением, причем в результате реакции образуется летучее радиоактивное соединение, которое регистрируется счетчиком Гейгера. Детектор был успешно применен для определения в газах микроконцентраций неорганических окислителей (бром, хлористый нитрозил, фтор, хлор и др.), которые реагировали с клатратом радиоактивного изотопа криптона ( Кг), выделяя радиоактивный криптон. При комнатной температуре клатрат гидрохинона и практически устойчив. Калибровочная кривая, устанавливающая связь между концентрацией фтора и числом импульсов в минуту, близка к линейной. Скорость отсчета пропорциональна концентрации- окислителя. Аналогичный метод может быть использован для определения следов диоксида серы. Реализация метода Гуд-зиновича и Смита должна включать три стадии 1) реакцию анализируемых соединений с радиоактивным реагентом, в результате которой образуются эквивалентные количества радиоактивных летучих соединений, 2) определение радиоактивных соединений с помощью соответ- [c.235]

В последние годы повысился интерес к использованию металлорганических соединений как реагентов в реакционной газовой хроматографии. Сахаров, Бескова и Бутусова [70] предложили использовать алкилалю-минийорганическое соединение для определения кислорода в смеси аргона и кислорорда. Кислород при реакции с металлорганическим соединением образует пропорциональное количество углеводородов, которые регистрируются катарометром. В дальнейшем эти же исследователи предложили проводить реакцию воды, сероводорода, диоксида серы, диоксида азота с бутилатом натрия, в результате которой образуется бутиловый спирт. С помощью пламенно-ионизационного детектора эти соединения определяли в концентрациях до Этот же принцип был в дальнейшем использован в методе анализа оксида азота с пределом обнаружения 7-10 %. [c.242]

Загрузка катализатора. Разбавленный катализатор. При оксихлорировании этилена в неподвижном слое прежде всего заботятся о регулировании температуры реакции. Высокие температуры повышают выход побочных продуктов главным образом за счет увеличения скорости дегидрохлорировапия ДХЭ в винилхлорид и в меньшей степени за счет избыточного оксихлорирования с образованием более хлорированных продуктов. Высокие температуры увеличивают также количество этилена, окисляемого в моно- и диоксид углерода. Еще важнее то, что при повышенных температурах катализатор может дезактивироваться из-за коксоотложения, истирания частиц катализатора и сублимации хлорида меди с поверхности носителя [13]. Наиболее интенсивно эти явления происходят вблизи горячих пятен. Для сведения к минимуму местных перегревов предложено много методов. Некоторые из них состоят в варьировании соотношения реагентов, разбавлении сырья инертным газом, подаче одного или двух реагентов в большом избытке, использовании трубок разных диаметров и гранул катализатора различных размеров. Большинство из предложенных методов регулирования температуры имеет определенные преимущества, но наиболее широко используется разбавление катализатора. [c.273]

Сульфит реагирует с гидрохлоридом парафуксина и формальдегидом, образуя пурпурно-красный продукт — парафуксинметил-сульфоновую кислоту. Эта реакция находит применение для определения диоксида серы в атмосферном воздухе. Этот метод основан на ранее предложенном способе селективного определения гидросульфита [33] с помощью гидрохлорида фуксина. При определениях применяют подкисленный (для обесцвечивания красителя) раствор реагента. Фуксин также применен для определения SO2 в воздухе [34]. Для поглощения диоксида серы из воздуха [c.585]

Применение этих реагентов в синтезе амидов ограничивается их доступностью и доступностью соответствующих исходных веществ. Реакции изоцианатов и карбамоилгалогенидов в принципе похожи и протекают по двум возможным направлениям, в зависимости от структуры субстрата. В случае карбоновых кислот ковалентная связь между карбонильным углеродом и азотом [(2), связь (а)] возникает в результате атаки на ацильный углеродный атом реагента с последующей перегруппировкой, сопровождающейся потерей диоксида углерода. В случае аренов (в условиях реакции Фриделя—Крафтса), олефинов и карбанионов интермедиат который образуется- при нуклеофильной атаке на ацильный атом углерода реагента, не перегруппировывается. Это приводит к возникновению углерод-углеродной связи [(2), связь (г)], образование которой, как и при взаимодействии изоцианидов с карбонильными соединениями, служит лишь примером амидного синтеза с образованием определенных связей. [c.407]

В ходе реакции в кристаллическую решетку диоксида марганца внедряются протоны, образовавшиеся из молекул воды или из ионов гидроксония Н3О+ раствора. Одновременно эквивалентное число ионов Мп решетки восстанавливается посту-паюш,ими из внешней цепи электронами до ионов Мп +. Таким образом общир) баланс положительных и отрицательных зарядов в кристаллической решетке не меняется. До определенного предела при внедрении протонов не изменяется и структура кристаллической решетки диоксида марганца, хотя возможно некоторое незначительное увеличение параметров решетки. Таким образом, накопление продукта реакции — оксида Мп " — происходит без образования новой фазы, с сохранением гомогенности исходной фазы реагента. Поэтому реакции такого типа называют также гомогенными твердофазными реакциями. [c.356]

Одним из лучших реагентов для диоксида азота является триэтаноламин (ТЭА), который уже давно используется в индивидуальных пробоотборниках при извлечении примесей NO2 из загрязненного воздуха. В японской работе [241 ] использовали эту реакцию для определения низких содержаний диоксида азота в воздухе. Около 1 г ТЭА растворяли в 30 мл метиленхлорида и добавляли в раствор 10 г стеклянных шариков (диаметр 0,3—0,5 мм), после чего отгоняли растворитель в вакууме. Очишенный и осушенный на колонках с активным углем и a l2 воздух (содержащий 10 мг/м NO2) со скоростью 1 л/мин пропускали в течение 3-х часов через абсорбционную трубку (9 см х 3,5 мм), заполненную 5 г стеклянных шариков, покрытых слоем ТЭА. При этом происходит образование нитрозодиэтаноламина, который затем ацетилируется добавлением к реакционной смеси раствора уксусного ангидрида в абсолютном пиридине. В результате этих реакций образуется ацетилпроизводное нитрозодиэтаноламина (см. гл. III) [c.365]

Известны два типа подобного метода титрования — с внутренней и внешней генерацией реагента. Метод с внешней генерацией не нашел широкого применения из-за сложности процесса, а также в связи с необходимостью обеспечения химической стабильности промежуточных продуктов кулонометрической реакции. Метод с внутренней генерацией реагента заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой копцентраини. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог пропускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. [46] получали бром, иод и хлор анодным окислением галогенид-иопов и титровали ими различные восстановители, например Аз", 5Ь , иодид-и-оны, таллий (I) и тногликоль. Кулонометрическое титрование проводили также при помощи железа (И) [47] и церия (IV) [48], полученных электролитическим способом. Картер [49] описывает простой и быстрый метод определения серы в нефтепродуктах путем сожжения ее до диоксида серы, который затем титруют иодом. Принцип этого метода был использован для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта [50]. Железо(III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450°С, было использовано для титрования Сг" и V". [c.305]

При определении сульфитов с 4,4 -дитиопиридином или 5,5 -ди-тиобис(2-нитробензойной кислотой) калибровочный график строят в интервале концентрации диоксида серы 0,2—6,0 мкг/мл 44]. Определение сульфита с тиоцианатом ртути(II) проводят в ме-танольной или этанольной среде (в водном растворе реакция не протекает), в этом случае при реакции сульфитов с реагентом тиоцианат выделяется в количестве, эквивалентном содержанию сульфитов. Образующийся тиоцианат определяют в виде его комплексного соединения с железом (III) [45]. [c.587]

Высококачественная лабораторная посуда при умеренном действии кипящей воды не должна терять более 0,1 мг ЫэаО и нескольких десятых миллиграммов диоксида кремния [1.28— 1.30]. Стойкость стекла к действию кислот, как правило, выше, чем к щелочам только фтороводородная и горячая фосфорная кислоты оказывают заметное действие. Изделия из стекла не следует оставлять на длительное время в контакте с щелочными растворами. Разработаны специальные стекла, стойкие к растворам щелочей (например, стекла состава 71% ЗЮз, 16% А12О3 и 12% КааО) [1.31 ], но они не нашли пока широкого применения. Кроме диоксида кремния из стекла выщелачиваются и другие компоненты, но, как правило, в таких количествах, которые оказываются существенными при определении следовых количеств элементов (см. разд. 1.3.5). Следует помнить, что реагенты часто хранят в бутылях из химически менее стойкого стекла и это может привести к дополнительным загрязнениям растворов. [c.15]

Обеззоленные активные угли поглощают различные количества серы при нагревании в присутствии элементарной серы и различных ее соединений, например, сероводорода, сероуглерода или диоксида серы [26]. При этом сероводород поглощается в меньших количествах в сравнении с другими реагентами. Также отмечается определенная зависимость поглощения серы от содержания кислорода и особенно водорода в исходном угле. Вероятно, поглощенная сера входит в состав присутствующих на поверхности оксидов, причем в результате обменной реакции с ЗОг образуются преимущественно сульфоновые и сульфоксидные группы. В присутствии серы и сероводорода образуются сульфидные и гидросульфидные группы. При этом известно, что такие содержащие серу активные угли способствуют катализируемой сульфидными ионами реакции замещения азидов на иод с образованием нодида и азота. На прокаленных, свободных от кислорода и водорода активных углях сера образует С—8—С-грунпы на ненасыщенных центрах решетки. [c.19]

Многие пестициды дают положительные тесты с пиридином в щелочной среде и могут, следовательно, оказывать мешающее влияние на определение дирена. Однако некоторые соединения, такие, как симазин и 3,4-дихлортетрагидротиофен-1,1-диоксид, реагируют с пиридином только при высоких температурах, в то время как другие, такие, как каптан, для образования интенсивной окраски требуют добавки специальных реагентов. Наконец, такой пестицид, как ФДНБ (1-фтор-2,4-динитробензол) анализируют точно таким же образом, как и дирен, но для него Я акс значительно больше. [c.495]

Понимая неизбежность последнего обстоятельства, сначала стали разрабатывать циклические технологии, в которых постоянно используют только строго определенное количество реагента. Эта реагент связьтает в абсорбере диоксид серы до регенерируемой соли, а после регенерации этой соли реагент снова возвращают в абсорбер. Конечный отход в виде газообразного или сжиженного ЗОг (или элементарной серы) предполагалось использовать как консервант сельскохозяйственной продукции (зерна и фруктов) или как сырье для получения серной кислоты. Таким путем предполагалось частично или полностью компенсировать затраты на сероочистку. Учитывая огромную общую массу дымовых газов от всех ТЭС и, как следствие, большой общий выход от них в атмосферу диоксида серы, эти газы иногда рассматривали как серосодержащее сырье. Ошибочность такой точки зрения очевидна, если сравнить концентрацию диоксида серы в дымовых газах с концентрацией ЗОг в технологических газах, например, сернокислотного производства. В последних концентрация ЗОг достигает 20%, а в первых — в среднем составляет 0,06+0,08 %, лишь в одном-двух случаях достигая 0,5 %. Но эти последние, будучи иногда возможным сырьевым источником, являются исключением из общего положения. [c.29]

Малисса с сотр. [9, 10] и Стак [12] исследовали возможность кондуктометрического определения углерода, водорода, серы и кислорода. Принцип метода Малисса состоит в следующем. Органическое соединение сжигают при температуре 1200 С в керамической трубке, открытой с одного конца. Диоксид углерода и пары воды сначала перемешивают при помощи магнитной мешалки при постоянных объеме, давлении и температуре. Газовую смесь разделяют на три равных потока с помощью синхронизованных насосов постоянного объема. Первый поток газа направляется в ячейку для измерения электропроводности, в которой находится 0,02 н. раствор гидроксида натрия в параллельной (холостой) ячейке содержится этот же реагент, и через него пропускают такой же объем кислорода, который использовался для сжигания. Второй поток газа пропускают через реактор, содержащий карбид кальция. Ацетилен, получающийся при взаимодействии карбида кальция с водой, сжигают на слое оксида меди (II) при температуре 550°С, а количество образовавшегося диоксида углерода определяют в кондуктометрической ячейке. Разница между количеством диоксида углерода, образовавшегося в первом и во втором потоках, пропорциональна содержанию водорода в анализируемом веществе. Электрические сигналы тут же пересчитываются в количество углерода и водорода при помощи микропроцессора, который откалиброван по стандартным соединениям. На этой же установке можно проводить определение серы [10], для чего анализируют третий поток газа, который пропускают через кон-Дуктометрическую ячейку, содержащую 0,002 н. серную кислоту [c.531]

Мартен и Катанцаро [57] автоматизировали определение азота по Кьельдалю и исследовали действие разлагающих агентов различных катализаторов и температуры разложения. Они использовали специальную трубку для разложения, в которой смогли определить азот даже в циклических азотсодержащих соединениях (например, в никотинамиде) с эффективностью 99,1%. Крейм и др. [58] описали модифицированный прибор для определения ионов аммония, в котором при правильном выборе разлагающих агентов и вызывающих появление окраски реагентов фенол-гипохлоритная реакция становится намного более чувствительной. При использовании метода разложения Крейма и сотрудников отпала необходимость в стандартном веществе, сходном по строению с анализируемым образцом, поскольку они получали хорошие результаты с чистым сульфатом аммония. Реагент, используемый для разложения веществ, состоял из 200 см раствора хлорной кислоты, разбавленной 1 1 (по объему), 3 г диоксида селена и 1000 см концентрированной серной кислоты. Потерь азота не наблюдалось даже при содержании углевода в образце более 10%. [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология