Окисление ненасыщенных полимеров

На рис. 77 приведена зависимость константы Ki скорости инициирования процесса окисления ненасыщенного полимера от содержания в его макромолекулах звеньев 1—4 С увели- [c.241]

При окислении ненасыщенных полимеров кислород может присоединяться по двойной связи с последующим разрывом макромолекулы [c.272]

Окисление ненасыщенных полимеров 157 [c.157]

ОКИСЛЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.157]

Окисление ненасыщенных полимеров [c.159]

Окисление ненасыщенных полимерии [c.161]

Окисление ненасыщенных полимеров 16У [c.169]

При окислении ненасыщенных полимеров кислород может присоединяться по двойной связи с последующим разрывом макромолекулы или образованием гидроперекиси. В первом случае реакция протекает по схеме [c.358]

В этом разделе приведено краткое описание возможных механизмов окисления ненасыщенных полимеров и полимеров, имеющих третичные водородные атомы. Сначала образуется радикал. Это может быть достигнуто ультрафиолетовым облучением или облучением частицами высоких энергий, с помощью катализатора или путем прямого окисления [c.458]

Сравнение скоростей расхода Ф- -НА при окислении ненасыщенных полимеров показывает, что реакционная способность молекулы каучука определяется в основном одной особенностью ее структуры—содержанием двойных связей в главной цепи молекулы . Двойные связи боковых винильных групп бутадиеновых каучуков значительно менее активны. Количественная оценка этой активности облегчилась после введения метода ингибирования. На рис. 6 приведены данные по кинетике расхода Ф-Р-НА в процессе окисления различных очищенных полимеров зависимость между константой скорости инициирования и концентрацией двойных связей в главных цепях полимеров представлена на рис. 7. [c.33]

Изучение реакции окисления ненасыщенных полимеров (иначе изучение старения) имеет большое практическое значение, так как позволяет определить продолжительность и условия эксплуатации резиновых изделий. Поэтому исследованию реакции окисления посвящено большое количество работ. Кинетические характеристики окислительного процесса полимеров во многом зависят от скорости диффузии кислорода в толщу материала. Скорость окисления ненасыщенных полимеров на поверхности или в тонкой пленке графически изображается 5-образной кривой с ясно выраженным индукционным периодом (рис. 68). [c.277]

На рис. 70 приведена зависимость константы Л,- скорости инициирования процесса окисления ненасыщенного полимера от содержания в его макромолекулах структур 1,4. С увеличением степени окисления полимеров регулярной 1,4-структуры понижается скорость реакции сшивания макромолекул и возрастает скорость их разрушения. [c.279]

Многие растворители также оказывают определенное ингибирующее действие в реакциях окисления ненасыщенных полимеров. [c.279]

Окисление. Изучение реакции окисления ненасыщенных по-. жмеров (иначе называемой реакцией их старения) имеет большое практическое значение, так как позволяет определить длительность и допустимые условия эксплуатации резиновых нзде-,1ий. Поэтому исследованию реакции окисления посвящено большое количество работ. Кинетические характеристики окислительного процесса полимеров во многом зависят от скорости диффузии кислорода в толщу материала. Скорость окисления ненасыщенных полимеров на поверхности или в тонкой пленке графически изображается 5-образной кривой с ясно выраженным индукционным периодом (рис. 75). РГндукционный период тем короче, чем выше температура реакционной среды. В зависимости от структуры полимера изменяются скорость диффузии и растворимость кислорода в полимере. Соответственно изменяются кинетика окисления и степень превращения полимера под влиянием кислорода. При одинаковых условиях константа диффузии кислорода в полибутадиене в 10,5 раз больше константы диффузии кислорода в поли-диметилбутадиене. В полимерах, которым можно придать кристаллическую структуру или ориентировать их макромолекулы, [c.239]

Скорость окисления ненасыщенных полимеров непосредственно связана с концентрацией перекисей, образующихся за счет присоединения кислорода по месту двойной связи или в результате реакции с а-водородом. Перекиси, разлагаясь, дают свободные радикалы, которые стабилизуются путем разрыва цепи или реакции их с еще неокисленными макромолекулами [c.627]

При окислении ненасыщенных полимеров кислород можег (Гфйсоединятьс по двойной связи с последующим разрывом макромолекулы или образование.м гидро1 ерекиси. 3 лерв- -м слу чае реакция протекает то схеме [c.272]

Практическое значение реакция эпоксидирования приобрела после того, как был найден экономичный метод получения эпоксидных смол при окислении ненасыщенных полимеров или ненасыщенных мономерных соединений органической надкислотой, образующейся в процессе эпоксидирования при взаимодействии перекиси водорода и органической кислоты (обычно используется уксусная кислота). Хорошим катализатором при этом являются катионообменные полисульфостирольные смолы. Смолы такого типа являются также эффективными катализаторами процесса образования органических надкислот, однако благодаря своей природе не вызывают раскрытия цикла и деструкции полимера. При использовании катионообменных смол в качестве катализаторов не образуются соли, которые затрудняют выделение и очистку продуктов эпоксидирования. В реакционную массу не вносится влага, неблагоприятно воздействующая на качество конечного продукта. Катализатор легко отделяется от реакционной массы фильтрованием и может быть регенерирован. [c.13]

Для эпоксидированных продуктов, полученных при окислении ненасыщенных полимеров, характерны реакции, типичные для эпоксигрупп. Кинетика реакции при взаимодействии с определенным реагентом может в значительной степени изменяться в зависимости от характера эпоксигрупп, природы соседних заместителей и пространственного строения полимера. Эпоксигруппы можно легко ввести в полимерную цепь. В зависимости от структуры исходного ненасыщенного полимера они могут быть расположены в основной цепи или в боковых группах. При использовании окислителя в количестве, меньшем, чем стехиометрическое, в эпок-сидированном полимере могут оставаться двойные связи. В полимерную цепь можно вводить также гидроксильные группы, создавая условия, в которых реакция приводит к раскрытию цикла первоначально образующихся эпоксигрупп. [c.149]