Обрыв цеии без обрыва кинетической

С развитием цепи полисопряжения, приводящим к уменьшению длины одинарных связей, возрастает взаимное отталкивание электронных оболочек атомов, составляюп1 их основную цепь и боковые группы макромолекулы. При этом уменьшение энтальпии и энергии иерехода зх-электрона из основного в низшее возбужденное состояние становится все менее интенсивным и в конце концов достигает такого предела, когда дальнейшее развитие копланарной цепи сопряжения будет энергетически невыгодным. Вследствие этого сопряженные фрагменты макромолекул П. стремятся расположиться по отношению друг к другу под углом 0° < 0 < 90°. Т. обр., длинные цепи сопряжения с копланарным расположением кратных связей термодинамически и кинетически невыгодны. Следовательно, макромолекулы П. пе являются плоским и для них возможны различные пространственные конформации, в к-рых обменное взаимодействие я-электронов уменьшается с увеличением угла в. Поэтому длина цеии сопряжения, определенная физич. методами, соответствует плоской модели с мепьпгам числом п-связей, чем в сопряженном фрагменте макромолекулы П. [c.496]

Подобного рода периоды индукции, вызванные случайными примесями сильных замедлителей, нередко встречаются при реакциях с длинными цепями. Кинетические закономерности в случае, когда обрыв цепи идет в основном в результате реакции радикала цени с молекулой замедлителя, отличаются от рассмотренных нами выше закономерностей для случая обрыва в результате рекомбинации ведущих цеиь радикалов. Так, [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология