Связь уменьшение длины

Олефиновые углеводороды имеют более высокие антидетонационные свойства, чем нормальные парафиновые углеводороды с тем же числом атомов углерода. Влияние строения олефиновых углеводородов на их детонационную стойкость подчиняется примерно тем же закономерностям, что и у парафиновых углеводородов. Детонационная стойкость олефинов возрастает с уменьшением длины цепи, увеличением Степени разветвленности и повышением компактности молекулы. Лучшие антидетонационные свойства имеют те олефины, у которых двойная связь располагается ближе к центру углеродной цепочки. Среди диеновых более высокую детонационную стойкость имеют углеводороды с сопряженным расположением двойных связей. [c.111]

Характерная пара для цепей средней длины. Сдвигается в сторону высоких частот при уменьшении длины цепи (см. рис. 86). В спектрах н-алканов полоса 1190—1300 м не обнаруживается выше С,з, а полоса 1180—1270 см —выше С],. Обе полосы не идентифицируются в спектрах сильно разветвленных алканов. Увеличение интенсивности при уменьшении длины цепи н-алкана показывает, что полосы могут быть связаны с СНз-группами [c.607]

Нерастворимая в хлороформе часть продукта озонолиза — порошок красно-бурого цвета, дающий сигнал ЭПР. В ИК-спектрах наблюдается характерное для систем полисопряжения фоновое поглощение, понижена интенсивность алкильных групп, резко возросла интенсивность полосы карбонильных групп при 1710 см . На основании результатов элементного анализа и исследований физическими методами продуктов окисления озоном первичных нефтяных асфальтенов удалось установить, что при этом процессе происходит отщепление углеводородного обрамления полисо-пряженного ядра в структуре асфальтена. Полидисперсность алифатической части незначительна, так как в основном присутствуют радикалы с длиной углеводородной цепи Сг— s. Полученные данные свидетельствуют о том, что асфальтены построены из полисопряженных фрагментов, представляющих собой устойчивые к окислению поликонденсированные ароматические структуры, обеспечивающие специфику свойств асфальтенов, характерных для полисопрянсенных систем. Азот в основном содержится в конденсированных структурах (увеличение отношения N/ в 5 раз) сера в основном находится в мостиковых связях (уменьшение отношения S/ в 7 раз), соединяющих структурные элементы в молекуле асфальтенов. Увеличение отношения О/С почти в 40 раз в нерастворимом продукте озонолиза свидетельствует о том, что значительная часть его подверглась окислению. [c.141]

При этом связь между углеродом и галогеном приобретает в известной степени характер двойной связи, ее длина укорачивается (от 1,78 до 1,72 А). Все это приводит к повыщению энергии связи С—X, уменьшению ее поляризации и понижению реакционной способности атома галогена при химических реакциях. Например, труднее протекают реакции элиминирования. В этом случае необходимо присутствие более сильных оснований вместо этилат-иона применяют амид-ион, т. е. в качестве растворителя используют не спирт, а аммиак. [c.101]

Ароматические углеводороды обладают высокой детонационной 1 стойкостью. В отличие от других классов углеводородов их детонационная стойкость с увеличением числа углеродных атомов в молекуле не снижается. Уменьшение длины боковой цепи и повышение ее разветвленности улучшает детонационную стойкость ароматических углеводородов. К такому же эффекту приводит появление в боковых цепях двойных связей и симметричное расположение алкильных групп. [c.11]

Одним из общих свойств материи является ее двойственность. Частицы материи обладают одновременно и корпускулярными, и волновыми свойствами. Соотношение волна — частица таково, что с уменьшением массы частицы ее волновые свойства все более усиливаются, а корпускулярные — ослабевают. Когда же частица становится соизмеримой с атомом, наблюдаются типичные волновые явления. Одновременно оказывается невозможным описание движения и взаимодействия микрочастиц-волн законами движения тел с большой массой. Первый шаг в направлении создания волновой, нли квантовой механики, законы которой объединяют и волновые, и корпускулярные свойства частиц, сделан де Бройлем (1924). Де Бройль высказал гипотезу, что с каждой материальной частицей связан некоторый периодический процесс. Если частица движется, то этот процесс представляется в виде распространяющейся волны, которую называют волной де Бройля, или фазовой волной. Скорость частицы у связана с длиной волны К соотношением де Бройля [c.8]

Деформации молекул являются результатом изменения длин связей (уменьшение или увеличение их) под влиянием катализатора. В некоторых случаях такие деформации приводят к разрыву связей или к изомеризациям. Н. Д. Зелинский признает реальность существования активных центров на поверхности катализатора, связывая образование их со степенью раздробленности последнего. Он говорит ...не промежуточные формы водородистых соединений металлов играют здесь важную роль, а степень дисперсности приготовленного катализатора с его повышенным поверхностным натяжением . [c.125]

Свободное вращение вокруг связи СО—К Н затруднено, так как пептидная связь частично имеет характер двойной (уменьшение длины связи на 0,15 А). [c.382]

Формально арины можно получить отрывом двух атомов водорода от соседних атомов углерода ароматического кольца. У каждого углеродного атома при этом остается по одному электрону на орбиталях, оси которых расположены в плоскости ароматического кольца. По стерическим причинам перекрывание этих орбиталей очень неэффективно, но все же достаточно для образования общей молекулярной орбитали, а следовательно и слабой химической связи между этими атомами углерода, несколько напоминающей третью химическую зх-связь в ацетиленах (алкинах). Это подтверждается ИК-спектрами аринов, в которых имеется максимум поглощения в области 2085 см-, характерный для тройной связи. Квантово-химический расчет предсказывает уменьшение длины тройной связи в аринах и искажение валентных углов, облегчающее перекрывание орбиталей их третьей связи [c.150]

Следствием повышения электроноакцепторных свойств углерода с увеличением s-характера орбиталей является также монотонное уменьшение длин связей С—И в соответствующих соединениях (в нм) [c.10]

Уменьшение длины связи N1—С подтверждает наличие [c.100]

Во всех этих случаях нет заметного уменьшения длины связи металл — азот, т. е. металл не вовлекается в сопряжение. [c.126]

Чувствительность прибора зависит в основном от применяемого детектора, его электрической схемы и газа-носителя. Она повышается с увеличением тока детектора. В случае применения в современном детекторе вольфрамовых или платиновых нитей допускается максимальный ток 170—200 мА. При использовании термисторов имеется оптимальное значение тока, выше и ниже которого чувствительность понижается. Чувствительность несколько повышается при уменьшении длины колонки в связи с тем, что полосы движущихся компонентов меньше размываются (пики будут же, но выше). Разделение при этом ухудшается. [c.71]

Как правило, уменьшение длины связи приводит к некоторому увеличению ее энергии. Кратные связи более прочны, чем ординарные, но связь укрепляется непропорционально ее кратности. [c.18]

Следует отметить, что кратность связи влияет на длину связи. Увеличение кратности связи вызывает уменьшение длины связи, например изменение С—С-связи в структурах [c.112]

Однако в отличие от других орто-пара-направляющих групп ароматический галоид, подобно алифатическому, является электронопритягивающим и, таким образом, индукционный эффект дезактивирует кольцо. Поэтому хлорбензол нитруется труднее, чем бензол. О частично двоеавяэном характере хлора в ароматических соединениях можно судить по уменьшению длины связи (в А) [c.142]

Из приводимых в таблице 6 данных видно, что длины связей лежат между 0,1 и 0,2 нм. Отметим также, что переход от простой связи к двойной, от двойной к тройной сопровождается уменьшением длины связей. [c.65]

Наличие мезомерного эффекта сказывается и на уменьшении длины связи С—Hal (в H3 I / = 0,177 нм, а в СеНзС 1= = 0,170 нм). Из-за наличия +Л1-эффекта в арилгалогенидах наблюдается сравнительная трудность замещения атомов галогенов, обусловленная упрочнением связи Аг—Hal. Несмотря на небольшое значение, -ьМ-эффект галогенов оказывает решающее влияние на направление вхождения заместителя при реакциях электрофильного замещения. [c.338]

Результаты опытов по озонированию, изложенные выше, согласуются с представлением о наличии в эквивалентных количествах двух резонансных кекулевских структур. Так как каждая связь имеет гибридный характер, промежуточный мелсду ординарной и двойной. связью, все шесть связей в бензольном кольце имеют одинаковую длину. Уменьшение длины связи до 1,40А по сравнению с 1,44А — средней величиной из длины трех ординарных и трех двойных связей, имеет аналогию в нециклических резонансных системах. [c.128]

Даже незначительное удлинение связи 0-0 (до 1.6 А) вызывает полное раскрытие угла С-О-О-С до 180°, в дальнейшем система сохраняет Сзл-симметрию неизменной. Рост г 0-0) сопровождается закономерным уменьшением длины связи С—О до 1.384 А в радикале МеО, а также угла С-О-О. Остальные геометрические параметры изменяются незначительно. На кривой изменения энергии системы МеО - ОМе в зависимости от расстояния между атомами кислорода (рис. 3.1) можно выделить два участка. Первый участок [/-(0—0) < 2.5 А] отвечает ковалентному связыванию метоксильных радикалов и резкому росту энергии системы при растяжении пероксидной связи, 145 1 ж/моль. На втором участке [/ (0-0) > 2.5 А] изменение энергии составляет всего 18 кДж/моль, а геометрические параметры осколков пероксида практически не изменяются. Кривизна этой части ППЭ полностью определяется диполь-дипольным взаимодействием радикалов МеО. Действительно, с учетом того, что оба радикала лежат в одной плоскости, а оси диполей коллинеарны, энергию взаимодействия диполей МеО можно рассчитать как [c.191]

Из табл. 6Л видно, что при переходе от Н2 к Н2 число связывающих электронов удваивается, что в свою очередь сопровождается уменьшением длины связи и увеличением энергии [c.96]

Подтверждение этих идей можно найти в теоретических работах [79, 80], упомянутых выше. Как большая средняя величина угла ОСП, так и меньшая средняя длина С — 0-связи приводят к увеличению и, таким образом, к уменьшению энергии делокализации. Основным фактором, определяющим параметр электроотрицательности, является меньшая длина С — 0-связи. Уменьшение длины С — 0-связи приводит не только к изменению внутренней полярности связи, но и, что, по-видимому, еще важнее, к сокращению среднего расстояния Н Н. В результате повышается способность дейтерированной метильной группы как единого целого к отталкиванию электронов. Таким образом, мы снова видим, чтб стерические и полярные эффекты эквивалентны, когда атомы водорода связаны с одним и тем же атомом углерода. Поскольку длина С — 0-связи меньше, за счет этого фактора энергия делокализации дейтерированной молекулы увеличивается. В конкретном случае дейтерированного иона этилкарбония суммарный эффект будет, по-видимому, заключаться в чисто гиперконъюгационной дестабилизации. Для ионов же карбония вообще и даже для самого этилкарбониевого иона можно с уверенностью говорить лишь о том [80], что повышенная эффективная электроположительность псевдоатома Оз и большая величина Оз = С-перекрывания будут сказываться на энергии делокализации противоположным образом . При этом из-за недостатка данных трудно с достаточной определенностью судить не только о величине, но даже и о направлении суммарного эффекта . [c.132]

Для обеспечения устойчивоп работы вала центрифуги необходимо, чтобы его скорость по возможности больше отличалась от критической. Для жестких валов, для которых а < со. р, достаточно, чтобы (о < (0,75- 0,80) со, р. Для гибких валов, для которых (О > о) р, необходимо, чтобы о > 1,35 р. В связи с этим при конструировании центрифуг с жестким валом следует стремиться к увеличению критической скорости. Этого достигают уменьшением длины и увеличением диаметра вала, а также максимальным сокращением расстояния между точкой крепления барабана центрифуги к валу п центром вращающихся масс. Последнее видно в конструкции центрифуги на рис. 226, а, где благодаря специальной вогнутой форме днища узел крепления углублен в барабане. [c.275]

Взаимодействие серебряных солей карбоновых кислот с бромом носит название реакции Хунсдиккера-, она представляет способ уменьшения длины углеродной цепи на единицу [361]. Реакция находит широкое применение и дает хорошие результаты в случае иеразветвленных алкильных групп с числом атомов углерода от 2 до 18, а также в случае многих разветвленных алкильных групп, давая первичные, вторичные и третичные алкилбромиды. В реакцию вступают функционально замещенные субстраты, за исключением соединений, содержащих заместители в а-положении к карбоксильной группе. Реакция распространяется также на ароматические соединения. Однако при лаличии в R кратных связей редко получаются хорошие результаты. Помимо брома для реакции иногда используют хлор и иод. [c.112]

Экспериментальные данные показывают, что увеличение прочности углеродного волокна на основе ПАН с уменьшением длины волокна ниже, чем по уравнению У. Вейбула. Это связано с разбросом значений прочности по длине в пучке волокон. Распределение прочности имеет бимодальный характер и обусловлено образованием в волокнах дефектов различных размеров и видов. [c.559]

Стабилизация макрорадикала сопровождается образованием двойных связей и сшиванием цепей. Одновременно с указанными процессами поливинилхлорид подвергается термоокислитель--ной деструкции с уменьшением длины цепей. [c.132]

Энергия связи С = С составляет 194 ккал/моль, так что вклад третьей связи оказывается еще меньщим, чем вклад второй связи при переходе от простой связи к двойной. Длина связи С = С равна 1,20 А, т. е. атомы углерода в ацетилене расположены еще ближе друг к другу, чем в этилене, однако уменьшение длины связи при переходе от двойной С —С- к тройной С С Связи оказывается меньшим, чем цри переходе от простой С—С- к двойной С = С-связи. ,, [c.26]

Из совокупности данных по структуре молекул диацилпероксидов следует, что у них длина связи 0—0 равна в среднем 1.460 0.015 А. Кван-тово-химические неэмпирические расчеты хорошо согласуются с экспериментом, как показано на примере пероксида ацетила (см. табл. 2.10). Основными структурными особенностями диацилпероксидов являются практически ортогональное расположение ацилоксильных группировок, а также заметное уменьшение длины связи С(0)-0. [c.100]

Суммарный эффект этих взаимодействий отражается в уменьшении длины связи С(( —0(2) (табл. 2.10—2.12) по сравнению с алкилпероксидами (табл. 2.4, 2.5, 2.8) и косвенно влияет на энергетику свободного вращения пероксида по О—0-связи. Сравнение заселенностей /1о(2)п-орбиталей в [c.128]

Молекула ХеРг имеет линейное строение с длиной связи 200 пм Хер4 имеет плоскую квадратную конфигурацию с длиной связи 195 пм. Установлено, что ХеРе с длиной связи 190 пм не является правильным октаэдром (молекула имеет одну неподеленную пару электронов, а также шесть поделенных пар вокруг атома ксенона). Уменьшение длины связи Хе—Р в такой последовательности отражает усиление d-характера орбиталей ксенона. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология