Циглера регулярно чередующихся сополимеров

Хотя 1,2-дизамещенные этилены не гомополимернзуются, цис- и транс-бутея-2 вступает в реакцию сополимеризации с этиленом на катализаторах Циглера — Натта [18]. Стерические препятствия, которые исключают возможность гомонолимеризации бутена-2, перестают играть такую решающую роль, когда бутеп-2 присоединяется к растущей цепи с концевой этиленовой группой. Таким образом, благодаря тенденции к образованию регулярно чередующихся сополимеров этилен и бутен-2 вступают в реакцию сополимеризации. (Эта тенденция в данном случае обусловлена уменьшением стерических препятствий при радикальной полимеризации она связана с полярными эффектами.) Однако вследствие значительно более низкой реакционной способности бутена-2 по сравнению с этиленом необходимы специальные условия для получения сополимеров с заметным содержанием бутена-2. Регулярно чередующийся сополимер с соотношением сомономеров, близким к 1, удается получить, проводя реакцию с высоким исходным соотношением бутена-2 и этилена в присутствии растворимых или коллоидно-диспергированных (низкоселективных) катализаторов. В результате подобной сополимеризации удалось выделить кристаллическую фракцию полимера (путем экстракции растворителем). Натта с сотр. [93] полагает, что фракция имеет структуру эритро-диизотактического типа. [c.534]

В результате сополи .1еризации этилена с бутадиеном, проводимой при —25 °С с использованием катализаторов Циглера — Натта, образуется кристаллический продукт. Работая с тщательно очищенными исходными соединениями, получили сополимеры, обладающие регулярной структурой [1251]. Данные микрорентгено-структурного анализа и И1 -спектроскопии указывают на чередование звеньев этилена и т оанс-1,4-бутадиена в макроцепи. Вместо полосы при 722 см (длинные метиленовые цепочки) в спектре появляется полоса при 728 см (блок из четырех СНг-групп). В этой области поглощает также сополи-мер этилена с бутеном-2, что, согласно [1249], указывает иа чередующуюся структуру этого сополимера. Наряду со слабым поглощением блока (СНг)>4 было обнаружено сильное поглощение, относящееся к фрагменту (СН2)г- [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология