Эритро-структура

Эта аналогия объясняется сходством конфигураций циклические и.с-изомеры дают т/ со-структуры (б), транс-изомеры — эритро-структуры (в). [c.497]

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения способна давать важную и в некоторых случаях весьма детальную информацию о механизме полимеризации винильных соединений. Одним из примеров является определение структуры теломеров стирола (см. разд. 6.1), подтверждающее общепринятые представления об инициировании и передаче цепи в этих системах. Однако информация такого рода может быть получена также с помощью классических методов определения структуры органических соединений. В этой главе мы будем иметь дело с анализом конфигурационных последовательностей и измерением интенсивностей сигналов эритро- и Сйн-протонов, которое большей частью может быть проведено только методом ЯМР. [c.159]

Эритро- и трео-структуры. Относительная конфигурация двух смежных атомов углерода основной цепи, имеющих в качестве заместителей соответственно группы а к Ь (а ф Ь), обозначается с помощью добавления префиксов эритро или трео по аналогии с терминологией, применяемой для углеводных систем, где заместителями являются ОН-группы. [c.562]

Это новое применение терминологии эритро и трео , и особенно ее сочетание с правилом о последовательности, сделано специально для того, чтобы показать, какие проблемы возникают при описании пространственной структуры макромолекул. [c.563]

Синтезированы полимеры цис- и гранс-винилалкиловых эфиров и установлено, что первые имеют эритро-, а вторые — трео-диизотактическую структуру. На этом основании сделан вывод о том, что в обоих случаях происходит ц с-присоедине-ние, т. е. стерический механизм полимеризации идентичен для обеих форм . [c.38]

Эритрит. Структура СН2ОН—СНОН—СНОН—СН2ОН. Ткип 330 С минимальная температура колонки 120 °С максимальная температура колонки 150 °С. [c.142]

Поли-1- 1-пропилен можно представить как диизотактически полимер, имеющий две изомерные структуры. Эти изомеры были названы трео- и эритро-структурами [1238]. Однако остается неясным, какая структура получается из цис-, а какая из транс-1-с/1-пропилена. Оба полимера различаются заметно по ИК-спектрам [1331], хотя они имеют одинаковую кристаллическую структуру и неразделимы рентгенографически. Для обоих диизотактических полимеров были рассчитаны нормальные колебания [1179, 1184]. Для сравнения расчетных и экспериментальных частот были выбраны девять полос в области 700—1400 см , которые четко различимы для обоих полимеров. Если предположить, что г ыс-мономер дает эритро-, а г/ а с-изомер — г/ еоч трук- [c.220]

Согласно этому механизму, возможно исключительно син-элиминирование, что и наблюдается в большинстве случаев [120]. Это доказательство обратно доказательству механизма анти-элиминирования Е2 и включает обычно следующие факты 1) эритро-изомер дает гранс-олефин, а трео-изомер — цис-оле-фин 2) реакция идет только при наличии / ис-р-водорода 3) если в циклических соединениях /<ис-водород имеется только с одной стороны, элиминирование осуществляется только в этом направлении. Другая часть доказательства основана на рассмотрении пары стероидных молекул. Зр-Ацетокси-(7 )-5а-метилсульфинилхолестан (кольца А и В этого соединения представлены структурой 29) и Зр-ацетокси-(5)-5а-метилсульфи-нилхолестан (кольца А и В представлены структурой 30) отличаются друг от друга только конфигурацией кислорода и метильной группы при атоме серы. При пиролизе соединения 29 [c.38]

Полипропилен теоретически может иметь шесть стерео-регулярных форм, две из к-рых (изо- и синдиотактич.) получены в результате полимеризации пропилена по типу голова к хвосту на катализаторах Циглера - Натты. Из остальных четырех возможных структур-торео- и эритро-диизотактические, трео- и эрширо-дисиндиотактические, к-рые могли бы образоваться при полимеризации пропилена по типу голова к голове , получена (сополимеризацией этилена с 2-бутеном) лишь одна. Из шести теоретически возможных структур поли-1-бутена синтезирована только изотактическая, существующая в виде двух кристаллич. модификаций. [c.429]

Этот метод позволил установить, что в природном лигнине димерные структуры р-арилового эфира арилглицерина (см. схему 12.39, б) состоят из примерно равных количеств эритро- и отрео-стереоизомеров. трго-Струкгуры в условиях щелочных ва- [c.446]

ЗОЙ. в этих условиях такие добавки сильно адсорбируются на поверхности силикагеля, который в данном случае можно рассматривать как покрытый ХНФ. В частности, М-ацетил-ь-валин-ш/ еш-бутиламид (15) и (R, Я)-ДИПАВК (16, см. разд. 7.2.4) оказались весьма полезными при разделении различных полярных соединений в описанных условиях [208—211]. В свете современных представлений о хиральном распознавании поведение трео- и эритро-форм сорбата, имеющего 1,2-диольную структуру (представленную соединением (17), вполне обоснованно. В то время как /ирео-соединение (Т) показывает увеличение селективности разделения с увеличением размеров заместителя R, для эритро-формы (Е) наблюдается прямо противоположная картина. Это вполне понятно, если рассмотреть предпочтительную конформацию этих двух форм (схема 7.13), которые становятся тем более значимыми, чем выше стерические требования R. Ведь поскольку между сорбатом и ХНФ образуется двухточечная водородная связь, необходима гош-конформация обеих гидроксильных групп в (17), что хорошо согласуется с экспериментальными данными. [c.161]

В общем случае при наличии двух асимметрических соседних атомов углерода структура соответствует двум рацемическим диастереоизомерам, называемым трео и эритро (см. стр.415), Разница в свойствах обусловлена различным расположением атомов друг относительно друга. При рассмотрении двух соединений этого типа, условно представленных соответственно формулами VII и VIII, необходимо иметь в виду, что эти формулы являются проекциями схем IX и X (s-цис-),в которых два алкила расположены друг про- [c.442]

Наряду с реакциями т/ амс-присоединения существуют реакции присоединения, подчиняющиеся цис-мехаиизму два остатка, сохраняющие в момент атаки некоторую взаимную связь, присоединяются к атакуемой молекуле с одной и той же стороны. При реакциях этого типа 1 г/с-структурьт приводят к образованию эритро-конфигурации (з), а /п/>анс-структуры — к/ге/)ео-конфигурации (и). [c.490]

Изучению структуры и конформации полиалкилакрилатов методом ЯМР и в особенности изучению направления присоединения к двойной связи в ходе роста цепи посвящено много работ [1—9] (см. гл. 8). Этот класс полимеров очень удобен для подобных исследований, так как в этом случае разница в химических сдвигах /п-метиленовых протонов, как и в метакрилатах, весьма велика. На рис. 4.1, а представлен снятый на частоте 100 МГц спектр ЯМР протонов основной цепи изотактического полиизопропилакрилата, полученного полимеризацией в присутствии реактива Гриньяра [2, 3]. (На спектре не показаны не используемые для анализа сигналы протонов боковой цепи — дублет метильных групп при 8,76т и септет метинильного протона при 4,96-с). На рис. 4.1,г показан спектр атактического (преимущественно синдиотактического) полимера, полученного в присутствии свободнорадикального инициатора. Независимо от конфигурации цепи а-протон в обоих спектрах дает сигнал с центром при 7,42г, представляющий собой квинтет, который можно было ожидать при условии, что константы спин-спинового взаимодействия а-протона с четырьмя соседними р-протонами приблизительно равны (см. ниже). В работе Иосино и др. [5] на основе ряда остроумных опытов на модельных соединениях установлено, что мультиплет при 7,86т принадлежит син(или эритро)-протону, а мультиплет при 8,31тг — анти (или трео)-протону (см. разд. 2.2). [c.101]

О структуре этих полимеров в кристаллах пока ничего не известно. Хотя диизотактические полихлорэтилены, вероятно, не были получены, их потенциальные карты должны дать представление о возможных спиральных структурах подобных полимеров. Как видно из рис. 22а, 226, конформационные карты трео-диизотактических полимеров с одинаковыми привесками имеют плоскость (ф1=2я—фг) и центр симметрии (ср. с рис. 15а), а эритро- только зеркальную ось. Самый глубокий минимум трео-диизотактического полимера соответствует уг- [c.55]

Термин рацемический логично вводится здесь в виде приставки для обозначения структуры, аналогичной рацемической в том смысле, как об этом шла речь выше. К сожалению, смысл термина рацемический , принятого в органической химии, нельзя отнести прямо к полимерам, но введение префикса рацемо не должно вызывать недоумения, поскольку он используется только в специальном контексте. Для того чтобы дать полное структурное описание данному полимеру, необходимо перед названием полимера ввести сложное определение, включающее в себя такие термины, как эритро , трео , мезо или рацемо , в сочетании с терминами диизотактический или дисиндиотактический . [c.563]

Упражнение 17-7. Нарисуйте проекционные формулы и структуры типа козел , аналогичные XXIV и XXV с помощью этих изображений должны быть показаны конфигурации трео- и эритро- о и приведенных ниже соединений (можно ограничиться одним энантиомером для каждого диастереомера). [c.516]

В литературе представлена серия работ [2—9] по восстановлению трео- и эритро-изомеров ди[2-оксоциклогексил]метана (1), установлению структуры полученных соединений, выяснению зависимости природы продуктов реакции от характера восстанавливающего агента. Восстановление 1,6-дикетонов (1а и 16) действием Ь1ЛГН4 приводит к образованию смеси диолов [2, 3]. [c.3]

Предложена классификация полимеров типа (— HR— HR —) . Треодиизотак-тические — все группы R и R по одну сторону т.ранс-цтщ эритродиизотактические — все R по одну сторону, а R по другую сторону цепи. Дисиндиотактические — одна пара R и R по разные стороны цепи. Образование эритро- или трео-конфигурации зависит от цис- или т эанс-структуры мономера. [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология