Метилметакрилат, в реакциях сополимеризации

Как показали опыты, метилметакрилат легче образует разветвленные сополимеры с каучуком, чем стирол (рис. 148). В присутствии метилметакрилата отнсшение количества мономера, вступившего в реакцию сополимеризации с макрорадикалами, к количеству образовавшегося гомополимера составляет 0,85—1,65 в присут- [c.539]

В полученный раствор вводят 1,45 г персульфата аммония (инициатор), нагревают содержимое колбы до 80° С и прибавляют по каплям из капельной воронки смесь 50 г стирола и 10 г метилметакрилата. Реакция сополимеризации длится 5 ч. После этого полученную эмульсию разрушают при той же температуре, добавляя 10% раствор хлористого натрия до полного осаждения сополимера. Эмульсию можно разрушить также обработкой ее водяным паром. [c.308]

Различия механизмов полимеризационных процессов могут проявляться как в кинетических закономерностях протекания реакции, так и в структуре образующихся продуктов. Здесь следует упомянуть ставшую классической работу [40], в которой в качестве критерия для определения конкретного механизма полимеризации, вызванной новым катализатором, предлагалось использовать реакцию сополимеризации стирола с метилметакрилатом. Некоторые данные из этой работы приведены в табл. 1.5. [c.29]

Задание № 1. Написать предполагаемую схему реакции сополимеризации метилметакрилата и триаллилцианурата. [c.156]

Метакрилаты вступают в реакцию сополимеризации и с производными стирола. Так получают сополимер метилметакрилата с а-метилстиролом, содержащий 25% а-метилстирола и 75 о метилметакрилата. Процесс протекает в присутствии инициатора [c.96]

Эта реакция сополимеризации протекает менее быстро, чем в случае системы каучук — метилметакрилат при этом наблюдается больший выход гомополимера. [c.175]

Реакция сополимеризации инициирована >-облучением. С- стирол. АН—акрилонит. рил. ВА—винилацетат, ММА—метилметакрилат, ЦН-хлопок—цианэтилированный хлопок, СЗ—степень замещения. [c.232]

Реакция сополимеризации стирола с кислородом известна уже много лет. Подробное ее рассмотрение можно найти в известной монографии о стироле Еще более полно сополимеризация стирола -с кислородом описана в ряде статей Майо,с сотр., которые суммировали полученные ими результаты в своей последней работе В указанных исследованиях изучались скорости образования полиперекисей, побочные реакции, различные системы. В работе приведен краткий обзор литературы, в котором рассматриваются случаи сополимеризации с кислородом других мономеров. В качестве таких мономеров использовались следующие производные стирола 1,1-дифенил этилен, а-метилстирол, р-метилстирол и инден. Майо с сотр. изучая тройную сополимеризацию в системах стирол — метилметакрилат — кислород и стирол — а-метилстирол — кислород, определили большинство констант сополимеризации и перекрестного обрыва. Кербер изучая влияние диэлектрической постоянной растворителя на скорость образования полиперекиси стирола, показал, что увеличение диэлектрической постоянной растворителя приводит к возрастанию количества вошедшего в сополимер кислорода, а растворители, в которых диэлектрическая постоянная ниже диэлектрической постоянной стирола, способствуют уменьшению скорости сополимеризации. [c.312]

К этой же группе относится сополимер метилметакрилата и метилизопропенилкетона, который может быть получен как блочным, так и эмульсионным способами При блочном способе полимеризации кетон и метилметакрилат сополимеризуются при 65° в присутствии инициатора — перекиси бензоила, вводимой в реакцию в количестве 0,5%. Для осуществления реакции сополимеризации приготовляют 20%-ные растворы компонентов в метиловом спирте, куда прибавляется также вода в количестве 30% от объема раствора. Ту же реакцию сополимеризации можно проводить эмульсионным способом в присутствии эмульгаторов — олеата аммония, кокосового мыла и др. Состав и строение указанных сополимеров целиком зависят от условий проведения реакции сополимеризации. [c.334]

В полученный раствор вводят 1,45 г надсернокислого аммония (инициатор), нагревают содержимое колбы до 80 °С и прибавляют по каплям из капельной воронки смесь 50 г стирола и 10 г метилметакрилата Реакция сополимеризации длится 5 ч. После этого полученную эмульсию разрушают при той же температуре, добаа- [c.294]

Сополимеризацию ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенными соединениями (стиролом, метилметакрилатом, триэтиленгликольдимета-крилатом и др.) осуществляют в присутствии окислительно-восстанови-тельных систем, применение которых значительно снижает энергию активации распада инициаторов и реакции сополимеризации, что. позволяет проводить ее при сравнительно низких температурах в пределах 20— 60° С. Наиболее распространенными системами являются смеси перекиси бензоила с третичными аминами, например диметиланилином, смеси гидроперекисей (изопропилбензола) с (нафтенатами Со, Мп, Сз и др. [c.212]

Реакции сополимеризации, как и полимеризации, могут протекать по радикальному и ионному механизмам. Тип процесса сополимеризации существенно влияет на состав, структуру и свойства сополимера. В случае свободнорадикальной сополимеризации значения констант сополимеризации определяются реакционной способностью мономеров и не зависят от инициирующей системы. При ионной сополимеризации иа значения констант сополимеризации оказывают влияние природа каталитической системы и полярность среды. На рис. 2.2 представлена зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров при сополимеризации стирола с метилметакрилатом различными способами. Таким образом, из одного и того же состава исходной смеси мономеров, но используя различные способы сополимеризации, можно получить сополимеры разного состава, а соответственно и разных свойств. [c.40]

Кузнецов и Богоявленская [238, с. 74] применили полярографический метод для изучения сополимеризации метилметакрилата с метакриловой кислотой, в частности, для изучения влияния нитросоединений на скорость сополимеризации указанных мономеров. На основании полярографических данных вычислены константы скорости реакции сополимеризации метилметакрилата с метакриловой кислотой в присутствии солей. [c.185]

Метод вращающегося сектора. Принцип определения констант скоростей радикальных реакций при использовании перемежающегося освещения для инициирования реакции известен с 1926 г. Название метода связано с тем, что для периодического прерывания света обычно используется вращающийся диск с вырезом в виде сектора. Первую попытку применить этот метод к реакциям полимеризации сделал Мелвил [13] в 1937 г. при исследовании газофазной полимеризации метилметакрилата. Хотя эта попытка и не принесла полного успеха, впоследствии было показано, что метод вращающегося сектора очень эффективен при изучении жидкофазной полимеризации начиная с 1945 г., когда этот метод был применен для изучения полимеризации жидкого винилацетата [14, 15], он используется значительно шире, чем любые другие методы, для получения индивидуальных значений констант скоростей для различных мономеров. Кроме того, этот метод является единственным методом, который можно непосредственно применить для определения индивидуальных констант скоростей при реакциях сополимеризации [16]. [c.57]

Кайс [70] исследовал скорость полимеризации метилметакрилата в присутствии хлоранила и нашел, что 80% прореагировавшего хлоранила вошло в сополимер с метилметакрилатом. Константа сополимеризации равна 0,26. Бензохинон обладает значительно меньшей способностью к сополимеризации, чем хлоранил или другие галоидозамещенные хиноны. Согласно исследованиям Кайса, бензохинон значительно быстрее присоединяется к полимерному радикалу, чем хлоранил, но образующийся при этом радикал быстрее вступает в реакцию обрыва, чем в реакцию роста цепи. [c.217]

Ориентировочные данные о структуре сшитого полимера могут быть получены на основании данных об относительной активности компонентов в реакции сополимеризации. Соотношение (1 — р )/р > характеризующее число звеньев в поперечной связи, приходящееся на одну прореагировавшую двойную связь макромолекулы исходного полимера, определяется уравнением (1Х-27) и равно (г Е)/Н г2В + 1). При значениях = 17 и Го = О, полученных Гордоном [373] для системы метилметакрилат — полиэтиленфумарат, можно убедиться, что при равных исходных концентрациях реагирующих компонентов поперечная связь между двумя сшивающимися макромолекулами полиэфира будет состоять в среднем из восемнадцати звеньев метилметакрилата. При = 3,0 и Гг = 0,03, соответствующих реакции взаимодействия стирола и полибутилен-1,3-фума-рата [374], и соотношении между концентрациями исходных комнонентов, равном единице, поперечные связи между макромолекулами полиэфира будут состоять примерно из четырех звеньев стирола. Аналогичные вычисления средней длины поперечных связей были проведены Уичерли [388], а также Робертсоном и Шефердом [389] на основании данных о константах сополимеризации диалкилфумаратов (более активный компонент) и ненасыщенных полиэфиров. Было установлено, что в сополимере стирола и диэтилфумарата, полученном при равных начальных молярных концентрациях этих компонентов, на каждое звено диэтилфумарата приходится в среднем 1,2 звена стирола. Следует, однако, иметь в виду, что резу.льтаты подобных расчетов имеют ограниченную ценность вследствие значительного влияния диффузионных факторов на процесс сополимеризации в последней стадии. [c.209]

Большое влияние на скорость полимеризации оказывает температура процесса [5]. При исследовании влияния температуры на скорость процесса сополимеризации бутадиена с метилметакрилатом и метакриловой кислотой установлено, что с ростом температуры от 20 до 30° С скорость процесса увеличивается (рис. 4). На основании экспериментальных данных была рассчитана энергия активации реакции сополимеризации бутадиена с ММА и МАК, которая составила 28,74 кДж/моль. [c.76]

Исследовано влияние соотношения водной и углеводородной фаз, дозировок сульфонола, ронгалита, гидроперекиси п-изопропилциклогексилбензола на скорость реакции сополимеризации бутадиена-1,3 с метилметакрилатом и метакриловой кислотой. [c.76]

Методом эмульсионной полимеризации осуществлен синтез карбоксилатного бутадиен-метилметакрилатного сополимера. Исследовано влияние Компонентов рецепта на скорость процесса. Определены порядки реакции сополимеризации по эмульгатору и инициатору, рассчитана энергия активации процесса сополимеризации бутадиена-1,3 с метилметакрилатом и метакриловой кислотой. [c.114]

Наибольшее практическое применение для синтеза полиэфирных смол обшего назначения находят малеиновый и фталевый ангидриды, а также фумаровая кислота. Из двухатомных спиртов используют этилен- и пропиленгликоли, диэтилен-, дипропилен-, триэтилен- и неопентилгликоли, гидрированный или оксипропилированный дифенилпропан, [7—10]. Различные сочетания дикарбоновых кислот с диолами позволяют в широких пределах варьировать свойства полиэфирных смол и композиций на их основе. Наилучшие материалы при отверждении ненасыщенных полиэфиров получаются в реакциях сополимеризации с ненасыщенными мономерами и олигомерами различного типа, таюими как стирол и его производные, метилметакрилат, винилацетат, соединения сульфонового ряда, аллиловые эфиры, олигоэфиракрилаты [7]. [c.15]

Колесников, Коршак и Кулюлин [19] исследовали реакцию сополимеризации 4-винилдифенилэтана со стиролом и метилметакрилатом. Сополимеризацию проводили без доступа воздуха в присутствии перекиси бензоила. Было найдено, что температура перехода в вязко-жидкое состояние повышается с уменьшением содержания 4-винилдифенилэтана в реакционной смеси, что авторы объясняют ослаблением взаимодействия между макромолекулами сополимера в результате введения в сополимермолекул, имеющих больший объем. [c.160]

Де Гротенхьюз и Сварт нашли, что при 50—60° С в присутствии перекисей 3,4- и 3,5-дихлор-а-метилстирол может вступать в реакцшо сополимеризации с акрилонитрилом, дихлорстиролами, малеиновым ангидридом, стиролом, метилметакрилатом, а также с другими а-метил стиролами, имеюш ими заместитель в кольце. Однако замеш,ение в а-метипстиролах в р- и орто-положениях приводит к образованию соединений, не способных к сополимеризации в указанных выше условиях. В качестве заместителей эти авторы использовали метил, бром, хлор, фтор (но не иод), трифторметильные группы, а также сочетания этих групп. Коршак с сотр. показали, что орто-замещенные а-метилстиролы, не способные вступать в реакцию сополимеризации при комнатной температуре и атмосферном давлении, сополимеризуются как со стиролом, так и с и-хлорстиро-лом при давлении 6000 ат и температурах от 120 до 180° С. [c.315]

Доак с сотр. изучали реакционную способность а-метилстирола и а-метил-2-винилнафталина в реакции сополимеризации с метилметакрилатом. Они показали, что по отношению к метилметакрилатному радикалу а-метил-2-винилнафталин обладает такой же активностью,, как и стирол, а а-метилстирол менее активен, чем стирол. [c.315]

При сополимеризации с полиэфирами, в результате которой происходит структурирование, жестким и объемным молекулам труднее приблизиться к радикальному концу полимерной цепи по сравнению с соединениями, обладающими большой свободой внутреннего вращения. Поэтому в реакциях сополимеризации с ненасыщенными полиэфирами винилацетат (мономер алифатического ряда с большой свободой внутреннего вращения) проявляет наибольшую активность. Метилметакрилат менее реакционноспособен ввиду наличия сопряженных двойных связей, так как известно, что молекулы с сопряженными двойными связями имеют ограниченное вращение вокруг соединяющей их одинарной связи. Кроме того, скорость гомополимеризации метилметакрилата выше скорости сополимеризации его с полиэфиром. Стиролу с объемным фенильным заместителем присуща меньшая активность в реакции с радикалами, фиксированными в пространственной сетчатой структуре. Мономеры с аллильной ненасыщенностью, как правило, менее реакционноспособны, чем винилпроиз-водные. В связи с этим триаллилцианурат должен быть менее активным, чем другие мономеры. Однако следует учитывать его высокую функциональность. [c.164]

До последнего времени имелось крайне мало работ, в которых полярографический метод применялся для исследования процессов сополимеризации [19,27]. В последние годы к вопросу изучения реакции сополимеризации с помошью полярографии интерес значительно возрос. Сополимеризацию метилакрилата с винилацетатом изучали Шур, Ляликов и Филимонова [32]. На основании результатов полярографических исследований авторы показали, что метилакрилат в указанной системе реагирует значительно быстрее винилацетата. Это находится в полном соответствии с обычно наблюдаемой малой активностью винилацетата в реакциях сополимеризации [33]. Вычисленные на основании полярографических данных константы сополимеризации для этих мономеров [32] практически совпадают с литературными данными [34]. Шаповал и Кладкевич [65] использовали полярографический метод определения метилметакрилата и стирола для контроля отверждения стеклопластиков. В частности, в ряде наших работ [64, 66 и др.] этим методом было изучено несколько систем мономеров. [c.175]

Сополимеризация может протекать и по ионному механиз.му при этом получаются сополимеры как винильных, так и диеновых мономеров. Сопоставление состава сополимеров, полученных различными методами, но из одной пары мономеров, позволяет судить о механизме полимеризации. Это возможно только в том случае, когда мономеры, участвующие в сополимеризации, сильно различаются по реакционной способности. Такой парой является, например, стирол — метилметакрилат. При сополимеризации этой пары (при исходном соотношении мономеров 1 1) в зависимости от при-меняемого инициатора и соответственно механизма реакции резко изменяются константы сополимеризации и, следовательно, состав сополимера. При катионной сополимеризации в присутствии эфирата трехфтористого бора сополимер содержит 99% стирола, при радикальной сополимеризации с перекисью бензоила в качестве инициатора— 51%, а в присутствии трифенилметилнатрия при реакции по анионному механизму 1%- [c.121]

В данной работе изучена сополимеризационная активность метакриловой кислоты (МАК) в реакциях сополимеризации со стиролом и метилметакрилатом в присутствии комплексообразующей добавки— ацетоксима. Очистка исходных мономеров, проведение сополимеризации, очистка и анализ сополимеров осуществлялись по методике, описанной в [3]. Во всех опытах было взято соотношение МАК—А0 = 1 1, выбранное на основании экспериментальных данных (при соотношении МАК/АО > 1 ацетоксим не оказывает существенного влияния на состав сополимера). [c.18]

Изучена сополимеризационная активность метакриловой кислоты в реакциях сополимеризации со стиролом и метилметакрилатом в присутствии ацетоксима. Методом ИК-спектрометрии доказано наличие комплексообразования между метакриловой кислотой и ацетоксимом. [c.114]

Установлено, что ацетоксим понижает активность метакриловой кислоты в реакциях сополимеризации ее с метилметакрилатом и стиролом. [c.114]

Наряду с полимеризацией индивидуальных веществ при ВД+ДС происходит также полимеризация смесей различных мономеров. Возможность реакции сополимеризации впервые исследовалась в работе [95 . Было найдено, что смеси мономеров, подвергнутые действию давления 25—40 кбар со сдвигом при температурах 20 или —78°, в большинстве случаев полимеризовались. В ИК-спектрах полимеров, полученных при полимеризации смесей мономеров акриламида и метилметакрилата, акриламида и малеинового ангидрида, акриламида и триоксана, метилметакрилата и стирола, метилметакрилата и малеинового ангидрида, метилметакрилата и триоксана, — обнаруживались полосы поглощения, характерные как для одного, так и для другого гомополимера. Однако вопрос о том, являются ли полученные полимеры сополимерами или смесью гомшолимеров не был решен в этой работе. [c.351]

При нагревании бис (триметилсилокси) диметакрилоксистанна-на (30% раствор в петролейном эфире) при 65° С в присутствии перекиси бензоила (0,1%) в течение двух часов полимеризация не происходит, а затем за несколько минут образуется твердый нерастворимый полимер, не обладающий текучестью в области 20— 500° С. Для трис (триметилсилокси) метакрилоксистаннана (80° С, 50%-ный раствор в бензоле) индукционный период составляет 12 ч, после чего так же быстро получается нерастворимый продукт. Реакция сополимеризации с метилметакрилатом (2 1, 65°С) заканчивается за 25 мин. Прозрачный, нерастворимый в органических растворителях полимер имеет Т<- 120° и Гтек 300°С. Сополи-меризация со стиролом завершается за 50 мин, полимер обладает Гс 80° и Гтек 280°. [c.323]

Аллиламиноциклофосфазены И1 и IV полимеризуются по боковым группам в присутствии свободнорадикальных инициаторов при температурах выше 120° с образованием твердой упругой смолы янтарного цвета [66]. Эти смолы можно армировать стеклотканью или другими наполнителями и использовать для получения прессованных или слоистых изделий, сохраняющих на воздухе термическую стабильность до температур выше 260°. Аллиламиноциклофосфазены обладают низкой реакционноспо-собностью в свободнорадикальной сополимеризации с метилметакрилатом и стиролом, что согласуется с данными о поведении других аллильных мономеров в реакции сополимеризации [c.336]

Аналогично могут взаимодействовать с маслами и другие соединения общей формулы СНг = СХ—Н (например, метилметакрилат). Обычно при стиролизации масел в присутствии инициатора образуется сополимер и аддукт повышение температуры способствует превалированию реакции сополимеризации. [c.301]

В данной статье приводятся результаты исследований реакции сополимеризации трех компонентов акрилонитрила, метил-метакрилата и производного стильбенсульфокислоты в весовом соотношении 92 5 и 3 вес. % соответственно. Краситель хорошо сорбируется волокном при введении в сополимер 3 вес. % производного стильбенсульфокислоты (третий компонент) и 5—10 вес. % метилметакрилата . [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология