Этан Сверхсопряжение

В литературе имеется также ряд попыток объяснения эффекта сверхсопряжением (см. [ ]). На основе теории электронного резонанса предполагалось, что связь С—С в этане являлась в известной мере двойной связью, что представлялось следующим наложением структур [c.68]

Спектр радикала СН=С—СНз наблюдается также при УФ-фото-лизе метилацетилена и некоторых других ненасыш енных соединений в твердой фазе [158, 170], при радиолизе растворов аллена в жидком этане [14] и после бомбардировки метилацетилена атомами Н при 77° К [139]. Близкую электронную структуру, по-видимому, имеют радикалы в 7-облученных этилацетилене ( Hg H—С СН) и бутил-ацетилене (СН3СН2СН2СН—С=СН) [169], но в спектрах ЭПР появляется дополнительное расщепление от СТВ с -протонами вследствие сверхсопряжения. Константы СТВ радикалов производных ацетилена и полиеновых углеводородов приведены в табл. IV.8. [c.180]

Постоянство длин связей различных типов трудно было бы понять, рассчитывая, как это делалось вначале Коулсоном и его последователями, порядки связей, а затем прибегая к графику порядок связи — длина связи . В этом случае, например, длина связи С = С в бутадиене должна бы быть на 0,02 А больше, чем в этилене. В действительности этого нет. Но расчеты порядков связей усовершенствованными вариантами метода молекулярных орбит не подтвердили и надежды Дьюара, что уточнение способов расчета сведет порядок центральной связи С — С в бутадиене почти к нулю, между тем, как вычисления коулсоновских порядков связей различными методами позволяют предсказать, что длина центральной связи в бутадиене по сравнению с длиной связи С — С в этане сокращается за счет л-электронного резонанса на 0,03— 0,04 А. В пропилене за счет сверхсопряжения связь С — С имеет порядок л-связи 0,066, что позволяет предсказать укорочение на [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология