Циклобутан дион

Тетраметил-1,3-циклобутан-дион [c.333]

Тетраме- тил-1,3-циклобутан- дион 2,2,4,4-Тетраме- тил-1,3-циклобутан- диол Ni (60%) на кизельгуре в изопропилацетате, в качающемся автоклаве, 52,5 бар, 130° С, 3 ч. Выход 92% с содержанием 42% цис- и 58% транс-изомеров [1221] [c.659]

Кетен НгС = С = О представляет собой газ. который сжижается при —41 я затвердевает при —134.6°. О.ч легко переходит в димер, образуя в основной циклобутан-1,3-Дион [c.113]

Сходство этой реакции с разложением производных малонового ангидрида 4 очевидно. Другой пример разложения четырехчленного кольца — деполимеризация димеров кетенов. Последние (см. ниже) являются либо циклобутан-1,3-дионами 5, либо производными метилен-р-пропиолактона 6 их термическое разложение во многих случаях является удобным методом получения весьма чистых кетенов [c.716]

Циклобутаидион-1,2 [I]. Все попытки получить циклобутан-дион-1,2 окислением легкодоступного а-оксицнклобутанона потерпели неудачу. Хайне получил этот дикетон бромированием [c.54]

Циклобутаидион-1,2 [1]. Все попытки получить циклобутан-дион-1,2 окислением легкодоступного а-оксициклобутанона потерпели неудачу. Хайне получил этот дикетон бромированием , 2-бис- (триметилсилокси) -циклобутена-1 (1) [c.54]

Тетраалкил-1,3-циклобутан-дион З-Окси-2,2,4,4-тетраалкил циклобута ноны Rh (5%) на угле, AI2O,, асбесте, BaSO 1 бар, 20 —100° С [148[ [c.773]

Доступность фторированных циклобутанов обусловила развитие в последние годы химии четырехчленных циклических соединений. Например, Парку удалось превратить дихлоргексафторциклобутан в 1,2-дигидроксициклобутен-3,4-дион, величина р которого приближается к соответствуюгцей величине для серной кислоты [109] [c.462]

С метилкетеном получают как р-лактон 7, так и циклобутан-1,3-дион 8. Последний фактически является енолом и сравнительно сильной кислотой. Как показано выше, Р-лактон можно перевести с помощью оснований в еполят-анион карбоциклического изомера 8 [141]. Тетраметилциклобутан-1,3-дион изомеризуется лористым алюминием при 150° С в Р-лактон с выходом 87% [142]. Так как каждый из этих обратимых процессов требует разрыва только одной углерод-углеродной связи. [c.469]

Значительные усилия были сделаны для выяснения структуры этого вещества. Раньшё полагали, что дикетен имеет структуру ацетилкетена 33 [243] или [244] циклобутан-1,3-диона 34. Опыты по озонолизу привели к получению формальдегида и малоновой кислоты [95], что соответствует метилен-р-пропиолактону 35 (эта структура дикетена сейчас общепринята) [c.724]

Повторное исследование Вудварда и Смола [248] подтвердило енольную структуру 37 для твердого димера. Жидкий димер, однако, как сейчас известно, обладает структурой 38, т. е. является гомологом дикетена. Это показано спектроскопически [26], а также метанолизом с использованием СНдОБ [ИЗ]. Жидкий димер, кроме того, образуется при дегидрохлорировании хлористого пропионила триметиламином. Другие исследователи показали, что этот общий метод дает производные метилен-Р-пропиолактона, а не гомологи циклобутан-1,3-диона. Так, озонолиз димера бутил-кетена, полученного таким путем [95], дал валериановую кислоту, что согласуется только с р-пропиолактонной структурой. Робертс с сотрудниками [162] исследовали продукты, образующиеся из СаН СОС и СНз(СН2)бСОС1, и показали, что распределение радиоактивности при гидролизе димера кетена совершенно не согласуется с циклобутандионовой структурой. [c.725]

Штаудингер, который первым открыл кетены, наблюдал не только известную тенденцию этих соединений к димеризации, но также их способность комбинироваться с алкенами с образованием циклобутановых производных. Димеризация может протекать двумя путями, один из которых ведет к циклобутан-1,3-дионам 5, а другой — к -у-метилен-Р-лактонам 6. В случае кетокетенов преобладает образование карбоциклического кольца. Однако родоначальное соединение, кетен, дает у-метилен-р-пропиолактон 6, а альдокетены в общем дают оба типа димеров [140]. Димеризо-ванные кетены могут диссоциировать с образованием мономеров на раскаленной нроволоке [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология