Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Димеры, типы

    Следу ет отметить, что помимо обычных димеров могут образовываться димеры типов (1) и (2) [74,75]. [c.322]

    НО В муравьиной и уксусной кислотах водородные связи достаточно прочные, чтобы в парах существовали димеры типа показанных на рис. 14.11. Бензойная и другие карбоновые кислоты образуют димеры в некоторых неполярных растворителях, таких, как бензол и четыреххлористый углерод. [c.446]

    Изучение физических свойств имидазола и пиразола показало, что благодаря наличию водородных связей, они кипят при 256° и 187° (760 мм) соответственно, т. е. выше, чем следовало ожидать. Однако при исключении возможности образования водородных связей, т. е. в случае соответствующих Ы-алкилпроизводных (но не С-алкилпроизводных), температура кипения намного ниже. При подробном исследовании было установлено, например, что в растворе имидазол существует в виде агрегатов из 20 или более молекул (X) [2], а пиразол существует как димер типа XI [2а, 3]. На [c.167]


    Это различие вызвано тем, что в кислотах более сильно выражена водородная связь. Криоскопическое определение молекулярного веса в растворах углеводородов и исследование кристаллов при помощи рентгеновских лучей показали, что карбоновые кислоты существуют преимущественно в форме димеров типа  [c.420]

    Бимолекулярная реакция (3 3) облегчается ассоциацией гидроперекиси в димеры типа [c.90]

    Фотоионизация димеров типа U2, образование которых возможно при испарении, а также фотоионизация окислов U0 и UO2, которые образуются в реакциях U + О и U0 -Ь О при столкновениях атомов урана с молекулами [c.430]

    Обнаружены некоторые важные закономерности в поведении ингибиторов при окислении каучуков. Ранее было установлено, что окисление каучуков, а также низкомолекулярных углеводородов сопровождается расходованием ингибитора, присоединяющегося к молекулам окисляемого вещества. В ряде случаев было показано, что расход ингибитора протекает с постоянной скоростью. Это явление находит кинетическое объяснение, если принять, что ингибитор расходуется только в результате его реакции с окисляющимся углеводородом, приводящей к обрыву цепи. В этом случае, если обрыв идет преимущественно на ингибиторе, при стационарном процессе скорость расхода ингибитора равна скорости инициирования. Установлено, однако, что такая закономерность проявляется только при небольших концентрациях ингибитора (до 1%) при концентрациях, превышающих 1%, расходование или присоединение ингибитора к полимеру уже не происходит линейно, а начальная скорость расхода растет с увеличением концентрации ингибитора. Таким образом, скорость расхода ингибитора не всегда отражает процесс ингибированного окисления полимеров. В случае ингибиторов класса вторичных аминов наряду с присоединением радикала амина к окисляющемуся углеводороду происходит частичная рекомбинация его радикалов с образованием димера типа [c.282]

    Если, однако, восстановить хинон только наполовину, присоединив к нему всего один электрон, образуется семихинон, который может тотчас образовать диамагнитный димер типа хингидрона  [c.145]

    ОТ концентрации и обусловленные образованием межмолекулярных продуктов ассоциации, что наблюдается даже при столь низких концентрациях, как 10 моль/л. Вполне вероятно, что эти продукты ассоциации представляют собой циклические димеры типа LXXXIX-ii эта гипотеза находит подтверждение в том, что соединение ХС с /яре/я-бутильными группами в орто-положениях не ассоциируется даже в сравнительно концентрированных растворах, поскольку объемистые трет-бутильные группы. сильно мешают сближению концевых гидроксильных групп. [c.154]


    Облучение эфиров коричной кислоты индуцирует транс-цис-изомеризацию, димеризацию и расщепление сложноэфирной связи. В данном случае последнему превращению подвергается менее 5% исходного циннамата. Как и можно было предполагать, повышение начальной концентрации циннамата способствует димеризации и не благоприятствует изомеризации. При транс— г ыс-изомеризации окружающие молекулы растворителя претерпевают лишь небольшие возмущения, поэтому изомеризация протекает практически с одной и той же скоростью в изотропной, смектической и твердой фазах -бутилстеарата. Напротив, региоселективность фотохимической реакции [2-[-2]циклоприсо-единения в очень большой степени зависит от природы фазы. В продуктах обсуждаемой реакции из многих возможных димеров обнаружены только два стереоизомера, изображенные на схеме (5.165). Как оказалось, в смектической и твердой фазах доминирует димеризация по типу голова к хвосту. Этот эффект можно объяснить, допустив, что в мезофазе молекулы циннамата реагируют друг с другом не только за счет эффектов растворителя, но и за счет диполь-дипольных взаимодействий. Последние приводят к парным антипараллельным ассоциатам молекул циннамата, которые располагаются между окружающими их молекулами растворителя. Облучение таких антипараллельных ассоциатов преимущественно приводит к димерам типа голова к хвосту. Резюмируя, можно сказать, что региоселективность фотодимеризации -октадецил-тра с-циннамата контролируется двумя факторами — ориентацией молекул циннамата под влиянием упорядоченной структуры растворителя и диполь-дишль-ными взаимодействиями между молекулами циннамата [731]. [c.381]

    Производные димерных кислот остаются жидкими при очень низких температурах и могут быть использованы в качестве поверхностно-активных веществ, ингибиторов коррозии, смазочных материалов и исходных веществ для получения алкидных смол с улучшенными свойствами. При действии на сложные эфнры веществ, являющихся источниками свободных радикалов, например ди-грег-бутилпероксида, образуются ациклические димеры, в которых сохранены все исходные двойные связи. Из стеарата и других насыщенных эфиров образуется 2,2 -димер (68), тогда как из метнлолеата получаются смешанные димеры типа (69), содержащие новые двойные связи на участках С-8 — С-11 обеих молекул эти двойные связи имеют в основном гранс-конфигурацию. Линолеат и линоленат образуют сходные ациклические димеры с четырьмя и шестью двойными связями, соответственно. [c.63]

    Первый процесс может привести к четырем изомерным продуктам (87) — (90) все они обнаружены [60]. Димер типа голова к голове (87) образуется с высоким выходом в присутствии триплетного сенсибилизатора — бензофенона (схема 57). Этот процесс был тщательно изучен и было найдено, что он протекает достаточно сложным путем [61]. Во-первых, сам кумарин при облучении поглощает энергию, преврап1аясь в свое синглетное возбужденное состояние синглетное возбуждение затем передается молекуле бензофенона, который переходит в триплетное возбужденное состояние наконец, триплетное возбуждение передается молекуле кумарина, который затем участвует в процессе димеризации. В отсутствие триплетного сенсибилизатора димернзация протекает через синглетное возбужденное состояние, причем возрастает выход продукта (88) за счет его стереоизомера (87). В зависимости от растворителя и природы возбужденных частиц, подвергающихся димеризации, иногда образуются небольшие количества двух изомерных димеров типа голова к хвосту (89) и (90). [c.65]

    Можно ожидать, что свойства растворов триэтилалюминия в избытке триметилалюминия в конце концой становятся неизменными, так как в этом случае все этильные группы должны быть в смешанных димерах типа [С2Нв(СНз)2А1 (СНз)зА1]. [c.165]

    Наиболее полные сведения о числе образующихся побочных продуктов дали тщательные исследования Ринекера [19], проведенные в последнее время с димерами типа соединения (VII), имеющими прямую цепь. Ринекер, проводя систематические [c.175]

    Побочное образование димера типа 10 в небольших количествах иногда наблюдается и при обычном щелочном дегидрохлорированни [470]. [c.176]

    При выяснении поведения грамицидиновых антибиотиков в мембране большую роль сыграло исследование его синтетических аналогов, в том числе ковалентно связанных димеров и производных, несущих заряженные группы (В. Т. Иванов, Е. Бамберг и др.) важный вклад был внесен также на основе теоретических расчетов (А. Пюльман) и физико-химических измерений (В. Ф. Быстров, В. Т. Иванов и др.). Следует отметит1>, что завершенный Б. Уоллес в 1985 г. первый реитгеноструктурный анализ кристаллов грамицидина А позволил сделать вывод, что в избранных условиях, т. е. в мембране, антибиотик представляет собой димер типа двойной спирали и содержит во внутренней полости два переносимых им иона. [c.601]

    Здесь нелишне напомнить, что обычно свободнорадикальное сочетание в этом ряду дает симметричные димеры типа алкалоида фо-ликантина 6.590 или антибиотика вертицил-лина 6.591. Однако атака неспаренного электрона может направляться и на бензольное ядро. При этом возможно образование оли- 6.593 [c.561]


    М. А. Орел, Л. Б. Волошина, Э. А. Арипов и С. Ш. Розенфельд установили, что после магнитной обработки водного раствора бутилового ксантогената калия некоторые характеристики раствора изменяются. Возрастает удельная вязкость раствора и снижается его электропроводность. Отмечено изменение ИК-спектра возрастает интенсивность поглощения в области 1041 см , характеризующей колебания групп С = 5 в ксантогенате увеличивается магнитная восприимчивость раствора. По мнению авторов, это является следствием изменения электролитической диссоциации ксантогеновой кислоты и образования димеров типа диксантогенида [12, с. 148— 154]. Сведения об изменении электропроводности растворов бутилового ксантогената содержатся в работе [c.163]

    Кояма и сотр. [19] также обнаружили продукты димерного типа при окислении ароматических углеводородов. Из кумола они получили, наряду с мономером, также димеры типы голова к голове (2,3-диметил-2,3-дифенилбутан), голова к хвосту [2-(изопропил-фенил)-2-фенилпропан], хвост к хвосту (4,4-диизопропилдифе-нил). Толуол при этом давал 1,2-дифенилэтан и 4,4-диметилди-фенил. [c.128]

    Механизм реакции, предложенный Фихтером [13], предусматривает образование промежуточного соединения — перекиси ацила. При электродной реакции образуется кислород in statu nas endi, который реагирует с карбоксилатом, образуя диацилперекись. Диацил-перекиси, как известно, разлагаются с образованием димеров типа Кольбе. Гласстон и Хиклинг [14] предположили, что электродной реакцией является разряд гидроокиси. Получающиеся радикалы гидроксила образуют перекись водорода, которая способна окислить карбоксилат до ацилокси-радикалов или, возможно, до ацил-перекиси. После исследования реакции в растворах этиленгликоля, в которых гидроокись ие образуется, авторы предположили, что механизм реакции в неводных системах должен быть иным, чем в водном растворе [15]. Они считают, что сначала происходит разряд карбоксилат-ионов до ацилокси-радикалов, после чего образуется ацилперекись, которая затем реагирует по механизму, предложенному Фихтером. [c.134]

    I и комплексов У1, УШ и IX (см. таблицу) позволило заключить, что I является смесью двух типов комплексов с атомным отношением Р Рс1= 1 1 и 2 1. В ИК-спектре I после обработки его раствором К5С / наблюдались полосы поглощения не только терминальных (2110 см ),но и мостиковых ЗСУ/групп (2150 см ,что может свидетельствовать о наличии в I близкорасположенных (на расстоянии длины "мостика"5СА/) ионов Ро1(П)), По-видимому, содержащийся в I комплекс с атомным отношением Р 1У = 1 1 является -димером типа (Р-атомы фос-фора лиганда 2), Малая полуширина линии ШЗd5/2 в спектре ЭСХА этого образца поддерживает это предположение (однородность как валентного состояния Щ,так и его ли-гандного окружения). [c.209]

    Например, при гомогенно-каталитической олигомеризации моноолефинов активирование различными лигандами позволяет не только увеличить скорость процесса, но и регулировать состав продуктов. Так, л-аллильные галогенидные комплексы никеля, активируемые фосфинами PRg, катализируют реакцию димеризации пропилена, причем выход различных продуктов меняется в зависимости от характера заместителя R в молекуле фосфина. Если R = = ИЗ0-С3Н7, то в качестве основного продукта с выходом 84% получается димер типа [c.246]

    Халкон СвНбСН = СНСОСеНд также является полиморфным и при облучении в твердом состоянии может образовывать димеры типа голова к хвосту и голова к голове [147]. Однако коричные кислоты с замещением в кольце не всегда ведут себя подобно аналогичным халконам. Например, я-нитрокислота димеризуется легко, в то время как соответствующий халкон дает димер лишь в малой концентрации с другой стороны, л -нитрохал-кон димеризуется легко, а соответствующая кислота не димеризуется [151]. [c.306]

    Вероятно, этот слой действует как фильтр для УФ-излучения и защищает массу кристалла от дальнейшего распада. Фотодимеризация кристаллического ацетонафталина также прекращается, когда на поверхности образуется тонкий слой димера типа циклобутана [156 . [c.311]

    Анодное окисление перечисленных карбоксйлатов приводит к появлению в растворе наряду с димером типа Кольбе димерных продуктов RAR, включающих одну молекулу акцептора. Так, процесс [c.327]

    Для замещенных фенолов, имеющих метильную группу п -положении, в среде окисляющегося углеводорода, когда концентрация R02 радикалов невелика, в продуктах реакции наблюдается образование димеров типа стильбенхинонов [46, 67]  [c.149]

    При облучении образуются два изомерных димера типа ЬХИ1, структурные отличия между которыми пока не установлены соответственно при дезаминировании должны образовываться по два изомера каждого из соединений ЬХ1Уа, ЬХ1Уб и ЬХУ, которые, однако, не изолированы. [c.357]

    Интересно, что димер типа d(NpTpT), где N — рибозид нафт-имидазола XLV (R = Н), не расщепляется при облучении светом, поглощаемым этим нафтимидазолом 2 . Однако данное исследование проводилось в присутствии кислорода (тушитель триплетного состояния), что затрудняет трактовку результатов. [c.680]

    Бензальхлорид образует димеры типа дифенилдихлорэтана, а бензотрихлорид — полимеры со степенью полилтеризацпи порядка 12. Вибропомол бензилхлорида с РЬ приводит к образованию полибензилов, а не. металлоорганических соединений, как в случае со Sn. В качестве вероятного механизма инициирования при виб-роизмельчении элементов IV и V групп авторы З ээ указывают на возможность повышения внутренней энергии диспергируемых элементов, возникновения активных центров, дефектов, дислокаций, рекристаллизации элементов, электронной эмиссии вплоть дс нагрева микрообластей и образование дефектов электронных оболочек. Такое обилие вариантов механизма инициирования свидетельствует о недостаточной изученности этого механохимического процесса. В общем случае тип инициируемой реакции зависит от природы диспергируемого элемента и органического компоиента. Обычно эта реакция идет только в атмосфере азота, имеет некоторый индукционный период, ее скорость не зависит или зависит в малой степени от температуры до 140 °С. Собственно механохими-ческую природу рассматриваемого процесса подтверждает то обстоятельство, что если Sn механически диспергировать в течение даже 100 ч, а потом вводить органичеокий реагент ( галоген-производное), то реа Кция не пойдет без дальнейшего механического воздействия. [c.163]

    Альдокетены обычно образуют димеры типа дикетена в отдельных случаях отмечено образование производных циклобутандиона. Реакции циклодимеризации происходят также при взаимодействии К. с другими [c.274]


Смотреть страницы где упоминается термин Димеры, типы: [c.441]    [c.445]    [c.259]    [c.219]    [c.22]    [c.30]    [c.391]    [c.238]    [c.704]    [c.307]    [c.374]    [c.148]    [c.238]    [c.704]    [c.652]    [c.653]    [c.144]   
Фото-люминесценция растворов (1972) -- [ c.327 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Димеры



© 2025 chem21.info Реклама на сайте