Циклобутан

Этот цикл очень сильно напряжен, энергия его напряжения вычислена и указана в табл. 15-2. Оптимальный угол между связями, образуемыми углеродом, равен 109" ( тетраэдрический угол), однако в данном трехчленном цикле углы между связями равны 60°. Циклобутан и циклопентан напряжены меньше, а шестичленные циклы со структурой циклогексана встречаются очень часто. Циклогексан может иметь две различные структуры, называемые конформациями (формами) ванны и кресла (рис. 21-9). Конформация ванны менее устойчива из-за того, что в ней сильно сближены два диаметрально расположенных атома водорода. Сахара и другие вешества, молекулы которых имеют фрагменты, подобные цикло-гексану, почти всегда включают их в форме кресла. [c.285]

Кольцо (а) Циклопропан (6) Циклопропен (2) Циклобутан (8) Циклобутен (2) Циклопентан (10) Циклопентен (2) Циклопентадиен Циклогексан (6) Циклогексен (2) Циклопентан (1) Циклооктан (8) [c.369]

Дегидроциклизация олефинов Се и выше с образованием производных бензола — хорошо исследованный процесс (см. гл. VH). Что же касается циклизации пропилена в циклопропан, бутена-1 в циклобутан, пентена-1 в циклопентан, то к этим реакциям время от времени обращаются исследователи, поскольку они представляются наиболее простыми для синтеза труднодоступных циклопарафинов, особенно циклопропана и циклобутана. Превращение олефинов в циклопарафины следует рассматривать как один из видов изомеризации — кольчато- [c.214]

Весьма подробно изучен гидрогенолиз и О—Н-обмен монометил- и стереоизомерных 1,2-диметилциклобутанов [89, 121, 122] в присутствии металлов на носителях и напыленных пленок Р1, Р(1, N1 и КЬ. Установлено, что порядок реакции по водороду отрицательный, как и при гидрогенолизе этана и пропана. Селективность гидрогенолиза по различным связям четырехчленного цикла зависит от природы и состава катализатора и условий проведения реакции. Авторы этих работ считают, что гидрогенолиз циклобутанов (подобно циклопентанам) происходит в соответствии с тремя независимыми механизмами. Доля участия этих механизмов в каждом конкретном случае зависит от катализатора и температуры. Первый из рассматриваемых механизмов — селективный гидрогенолиз дивторичных связей цикла — связывают с образованием а,а,р,р-тетраадсорбированных промежуточных соединений, плоскость четырехчленного цикла в которых перпендикулярна поверхности катализатора. Отмечалось, что селективность гидрогенолиза уменьшается в следующем ряду металлов КЬ > Р1 > Рд (количества 2,3-диметилбутана, полученного из транс-1,2-ди-метилциклобутана, составляют соответственно 90, 68 и 53%). Второй механизм — неселективный гидрогенолиз — связывают с равновероятным разрывом связей [c.113]

Почему циклопропан и циклобутан считают напряженными молекулами Почему циклогексан не относят к таким молекулам [c.340]

Циклопропан, Циклопропан но легкости гидрогенизации занимает промежуточное положение между пропиленом и циклобутаном, что было предсказано теорией напрян ения Байера. Фактически это положение распространяется еще дальше. По относительной легкости разрыва кольца соединения располагаются так [c.252]

Кэзон и Уэй [30] обработали 1,4-дибромбутан натрием в кипящем толуоле и получили смесь, содержащую циклобутан (выход Т °/ о) и почти равное ему количество -бутана при примепедши бензола вместо толуола выход циклобутана снижался до нуля. [c.446]

На следующем этапе исследования высказанные выще соображения были проверены на примере таких циклобутанов, строение которых способствует преобладанию одного из обсуждаемых типов адсорбции. Одним из таких соединений является гел -диметилциклобутан [127]. Из-за стерических препятствий, создаваемых геминаль-ной группировкой, плоскостная адсорбция геж-диметил-циклобутана четырьмя атомами цикла без сильной деформации молекулы практически невозможна. Поэтому можно ожидать, что не только на так называемых дублетных катализаторах (Ru, Rh, Ir), но и на Pt и Pd гидрогенолиз геж-диметилциклобутана по связи а будет незначительным или не будет проходить вообще. В то же время гидрогенолиз по связи б представляется столь же незатрудненным, как и в случае моноалкилциклобу-танов. Эксперимент показал, что действительно единственным продуктом первичного гидрогенолиза геж-диме-тилциклобутана на всех изученных катализаторах является 2,2-диметилбутан, т. е. расщепляется лишь неэкра-нированная связь б. Таким образом, подтвердился прогноз, сделанный при рассмотрении моделей Стюарта — Бриглеба, о том, что связь а геж-диметилциклобутана недоступна для гидрогенолиза. [c.116]

Кольцо может состоять не только из трех, но и из четырех атомов углерода (циклобутан), пяти (циклопен-тан), шести (циклогексан) и более. Чаще всего атомы углерода образуют пяти- и особенно шестиатомные кольца. Например, шестиатомные кольца входят в состав почти всех терпеновых углеводородов. В молекуле каротина два таких кольца — на обоих ее концах. [c.55]

Таким образом, учет конформационных взаимодействий, возникающих при адсорбции молекул на поверхности катализатора, позволяет более ясно представить строение переходных комплексов, образующихся в ходе гидрогенолиза циклобутанов. Следовательно, в зависимости от условий эксперимента и объектов исследования на каждом из изученных катализаторов в той или иной мере осуществляется и реберная, и плоскостная адсорбция. [c.119]

Кроме того, что циклопропан, циклобутан и их производные могут превращаться в изомерные алифатические олефины и что некоторое количество метилциклопентана наблюдалось при термическом крекировании циклогексана [478, 479], термическая изомеризация нафтенов — явление далеко не типичное. [c.122]

Предложенная классификапия [89], механизмов гидрогенолиза циклопентанов и циклобутанов весьма условна. Очевидно, что селективность протекания гидрогенолиза по тем или иным связям цикла зависит от природы катализатора, температуры, давления водорода и в существенной степени от характера замещения в исходном циклоалкане. Влияние последнего фактора на кинетику и селективность гидрогенолиза моно-, ди- и по-лиалкилциклопентанОв более подробно рассмотрено несколько ниже. Однако и из сказанного ясно, что с изменением одного или нескольких из названных параметров могут существенно изменяться те или иные кинетические закономерности-, что, естественно, повлечет за собой и изменение распределения продуктов гидроге- [c.133]

Циклоалканы (циклопарафины, нафтены) содержатся во всех нефтях и входят в состав всех фракций. В среднем в нефтях различных типов от 25 до 75% циклоалканов. К нефтям, богатым циклоалканами, относятся бакинские и эмбенские нефти, американские нефти Галф-Коста. Простейшие циклоалканы — циклопропан и циклобутан — в не< ях не обнаружены. Моноцикли-ческие циклоалканы — гомологи циклопентана и циклогек-сана — входят в состав бензиновой и керосиновой фракций в высококипяш,их фракциях содержатся углеводороды е двумя, тремя и четырьмя циклами. Обнаружены в нефти также углеводороды, представляющие собой комбинацию пяти- и шестичленных циклов. [c.23]

Циклобутан кипит при II—12°. Обладает большой устойчивостью. Кольцо разрывается в присутствии водорода над восстановленным никелем только при 200° бром н иод не действуют. [c.44]

Из нафтенов наибольшее значение как сырье для получения капролак- тама имеет циклогексан. Большой интерес в качестве мономеров представляют аналоги нафтенов с малыми циклами — циклопропан. и циклобутан. В нефтях эти неустойчивые углеводороды отсутствуют, но могут быть получены из нефтяного сырья. [c.360]

Циклобутаи. Примеров гидрогенизации простых циклобутанов известно немного. Метиленциклобутан [110] гидрогенизуется в метилциклобу-тан нри 25° и атмосферном давлении в присутствии никеля Ренея. Вильштеттер и Брюс [161] сообщили о гидрогенизации циклобутена в циклобутан при 100° и в м-бутан при 190° (в присутствии активных катализаторов реакция, несомненно, шла бы при более низкой температуре). Метил-циклобутан [127] был гидрогенизирован в изопентан над никелем при 210°. Очевидно, соседняя с алкилированным атомом углерода связь разрывается труднее, чем связи, более удаленные от него [c.255]

Многочисленные синтезы циклобутаиовых углеводородов были начаты с декарбоксилирования 1,1-циклобутандикарбоновой кислоты в циклобутанкарбоновую кислоту. Действительно, Вильштеттер [61, 169 , первый приготовивший циклобутан, шел именно таким путем. Затем он перевел кислоту в амид и перегруппировкой по Гофману по- [c.446]

В условиях изомеризации алкилциклопропанов ал-килциклобутаны очень устойчивы. Лишь при - 250°С в присутствии алюмосиликата в катализате обнаружены следы продуктов изомеризации — циклопентаны. Однако и у циклобутанов устойчивость цикла резко падает, когда в а-положении к циклу имеется двойная связь. Показано [131 —133], что изопропенил- и изопропилиден-циклобутаны способны изомеризоваться в присутствии силикагеля, кизельгура, синтетических цеолитов и аморфных алюмосиликатов почти с той же легкостью, что и алкилциклопропаны. Пути превращения изопропе- [c.119]

По данным германского патента [28] циклобутан и его гомологи могут получаться обработкой 1,4-дигалоидбутанов или ею алкилпро-Р13В0ДНЫХ литием предпочтительно в присутствии растворителей, например диэтилового эфира при этом получается циклобутап с выходом 20%. [c.446]

Другие методы. Каарземакер и Кунс [69] синтезировали циклобутаи реакцией кетена с диазометаном в эфирном растворе и получили кетон с выходом 70%, который восстановили в циклобутан с выходом 65% по методу Вольф-Кижнера. Их метод хорошо подтвержден и, несомненно. [c.450]

При фотолизе циклонентанона образуется циклобутан с выходом [c.451]

Этиловый эфир циклобутан дикарбоновой кислоты [c.43]

Были идентифицированы С5Н10 (метил-циклобутан), получающийся непосредственно из амилена по следующей реакции [c.324]

Для трехчленного кольца (нанример, этилеиоксид) Для четырехчленпого кольца (нанример, циклобутан) Для пятичленного кольца (нанример, фуран). ... [c.196]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.211 ]

Органическая химия (1968) -- [ c.239 ]

Химия (1978) -- [ c.188 ]

Симметрия глазами химика (1989) -- [ c.111 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.258 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.94 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.264 , c.265 , c.271 , c.272 , c.273 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.61 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.19 , c.20 , c.205 , c.214 , c.215 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.259 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.147 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.147 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.62 , c.118 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.159 , c.163 , c.165 ]

Новые процессы органического синтеза (1989) -- [ c.183 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.34 , c.41 , c.82 , c.208 , c.210 , c.214 , c.215 , c.218 , c.219 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.368 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.680 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.512 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.0 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.198 , c.200 , c.201 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.35 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.77 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.99 , c.109 , c.151 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.569 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.62 ]

Возможности химии сегодня и завтра (1992) -- [ c.164 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.103 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.47 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.248 ]

Вредные химические вещества Углеводороды Галогенпроизводные углеводоров (1990) -- [ c.76 , c.80 , c.676 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.357 , c.359 , c.362 , c.369 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.277 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.121 , c.132 , c.184 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.99 , c.109 , c.151 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.365 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.7 , c.29 , c.30 , c.40 , c.41 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.188 , c.189 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.242 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.280 , c.281 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.244 , c.246 , c.293 , c.294 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.53 , c.54 , c.58 , c.61 , c.63 ]

Очерки кристаллохимии (1974) -- [ c.349 , c.357 , c.404 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.156 , c.157 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.54 , c.55 , c.58 , c.60 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.262 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.0 ]

Общая химия Издание 4 (1965) -- [ c.327 ]

История стереохимии органических соединений (1966) -- [ c.268 ]

Общая химия (1974) -- [ c.206 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.223 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.200 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.27 , c.28 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.248 ]

Применение спектров комбинационного рассеяния (1977) -- [ c.280 , c.281 , c.296 , c.302 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.34 , c.36 ]

Каталог спектров комбинационного рассеяния углеводородов (1976) -- [ c.25 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.12 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.566 , c.568 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.16 , c.94 , c.100 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.54 , c.55 , c.58 , c.60 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.63 , c.64 , c.66 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.59 , c.60 , c.62 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.205 ]

Электроны в химических реакциях (1985) -- [ c.52 , c.109 , c.126 , c.128 , c.134 , c.144 , c.145 , c.201 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.0 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.140 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.239 , c.242 , c.244 , c.245 , c.246 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.182 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.35 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.40 , c.128 , c.129 , c.130 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.239 , c.242 , c.244 , c.245 , c.246 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.316 , c.475 , c.540 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.346 , c.521 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.526 , c.527 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.453 , c.455 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.45 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.572 , c.573 , c.575 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.138 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология