Метилен производные

К освобожденному от нейтральных органических примесей водному раствору натриевого производного ацетилацетона прибавляют охлажденную до 0° 20%-ную серную кислоту до pH 6—7 (по универсальному индикатору) и технический ацетилацетон экстрагируют из водного раствора хлористым метиленом 3 раза по 200 мл. Объединённые метиленхлорид-ные вытяжки сушат над 25 г прокаленного сульфата натрия, фильтруют, к фильтрату прибавляют 3 г сухого бикарбоната натрия и отгоняют растворитель (39—43 ), который используют в следующем опыте для той же цели. [c.16]

Водно-щелочной слой, содержащий п растворе натриевое производное ацетилацетона, нейтрализуют 20%-ной серной кислотой до pH 6,5—7 и вновь экстрагируют хлористым метиленом аналогично вышеописанному. [c.39]

Следует отметить, что независимо от механизма реакции наличие в реакционном растворе фенолов и формальдегида обусловливает возможность образования различных побочных продуктов метилолфенолов, ди- и полиядерных метиленовых производных, циклических форм алей, соединений с метилен-эфирными мостиками, присутствие которых значительно осложняет процесс получения комплексонов Однако выявлены условия проведения реакции Манниха с учетом тенденции исходного фенола к окислению и полимеризации, позволяющие свести к минимуму образование побочных продуктов [9]. [c.21]

Эфиры энолоо. Энолы вообще не этерифицируются при обработке спиртом, в присутствии минеральной ютслоты. Исключение составляют некоторые (не все) оке и метилен производные, как о к с и- [c.167]

I, Получение альдегидов из ге.м-дигалоидиых производных имеет лишь небольшое значение ввиду ыало11 доступности большинства атнх соединений. Ранее уже было отмечено, что, наиример, бромистый метилен гидролизуется до формальдегида [c.199]

Карбены высоко реакционноспособные частицы практически у всех карбенов период полупревращения значительно меньше 1 с, их удается получить только в матрицах при низких температурах (77 К и ниже) [166]. Родоначальный карбен Hj называют обычно метиленом, а для наименования производных чаще используется собственная номенклатура карбенов. Так, ССЬ называют, как правило, дихлорокарбеном, хотя его можно также назвать дихлорометиленом. [c.249]

Первое публичное выступление А. М. Бутлерова по теоретическим вопросам органической химии относится к концу 50-х годов это доклад его иа заседании Парижского химического общества и его статья Замечания о новой химической теории А. С. Купера (1859 г.). В этой статье А. М. Бутлеров, в частности, писал, что за радикалы следует считать не только органические группы, но и такие группировки, как ОН, NH. , т. е. те характерные для органических веществ сочетания атомов, которые впоследствии получили названия функциональных групп. Здесь он впервые употребил и термин структура , говоря, что к одному типу молекулярной структуры относятся, например, метан, хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, метиловый спирт, т. е. соединения с одним углеродным атомом, производные метана. В статье содержались следующие наиболее примечательные мысли <вкснериментальные исследования дадут нам [c.16]

Названия радикалов используются в номенклатуре многих производных углеводородов. Например СНз1 - иодистый метил, С НдС -хлористый бутил, СН2С12 - хлористый метилен, СгН Вгг - бромистый этилен (если атомы брома связаны с разными атомами углерода) или бромистый этилиден (если атомы брома связаны с одним атомом углерода). [c.336]

Альдегиды можно получить окислительным превращением мо-нохлорметильных производных. Наиболее общей реакцией этого типа является реакция Соммле, при которой на хлорметильные производные действуют уротропином. При этом вначале образуются четвертичные аммониевые соли, гидролизующиеся до Л -метилен-аминов. Далее следует изомеризация последних в азометины и гидролиз, при котором получается альдегид и метиламин [c.321]

При отнятии от молекулы углеводорода двух атомов водорода получаются двухвалентные радикалы. Их названия также производятся из названий соответствующих предельных углеводородов с заменой окончания -ан на -илиден (исключение составляет двухвалентный радикал, производный от метана, который имеет название метилен). Радикалы образуются не только органическими, но и неорганическими соединениями. Так, если от азотной кислоты отнять гидроксил ОН, то получится одновалентный радикал —ЙОг, называемый нитрогруппой, и т. д. [c.339]

Шихан (1961) описал получение кислоторастворимого карбодиимида П1, применяемого в синтезе пептидов (см. 31.21). Конденсация этилизоцианата I с Ы-диметил-1,3-пропандиамином приводит к получению производного мочевины П. Последнее под действием /г-толуолсуль-фохлорида в хлористом метилене в присутствии триэтиламина отщепляет молекулу воды с образованием желаемого карбодиимида 1П. При обработке гидрохлоридом пиридина в хлористом метилене карбодиимид [c.251]

Кбз-производные -оксиаминокислот суспендируют в хлористом метилене, добавляют большой избыток жидкого изобутилена и минимальное количество (следы) серной кислоты. Смесь встряхивают при комнатной температуре в сосуде, -выдерживающем давление, до образования прозрачного раствора. При этом получается г/з т -бутиловый эфир Н-карбобензокси-0-т/зет-бутил-/,-аминокислоты с выходом 90% НО—СН--СН—СООН (СНа)2С=СН2-, Н2304 (СНз)зСО—СН—СН—СООС(СНз)д [c.679]

Некоторые дигалоидопроизводные, например иодистый метилен, бромистый метилен и высшие гомологи, начиная с 1,4-дибромбутана, реагируют с магнием, образуя производные типа XMg( H2) MgX . [c.639]

Однако в этих реакциях синглетный и триплетный метилены ведут себя по-разному. Синглетный метилен присоединяется стереоспецифично, триплетный — нестереоспецифично. Например, при фотолизе газообразной смеси диазометана с цис- или транс-2-бутеном в обоих случаях продукт реакцпи содержит и цис- и пгран.с-1,2-диметилциклопропаны. По-видимому, в газовой фазе образующийся синглетный метилен при столкновениях теряет энергию и быстро превращается в триплетный метилен. Это превращение может произойти раньше, чем присоединение к алкепу. В таком случае образовавшийся триплетный метилен, присоединяясь к алкену, дает оба изомера циклопропанового производного. Когда фотолиз происходит в жидкой фазе, образующийся синглетный метилен быстро прп соединяется к алкену. Например, цис-2 бутен в жидкой фазе дает только г мс-1,2-диметилциклопропан, а транс-алкен —только пгра с-1,2-диметил-циклопропан. [c.340]

КАРБЕНОИДЫ. В заключение мы должны сказать, что известны вещества, которые ведут себя подобно карбенам, но на самом деле не являются свободными карбенами. Это карбеноиды. Наиболее известен из пих так называемый реагент Симмонса — Смита, его получают из метилениодида п ципк-медной пары. Этот реагент очень удобен для синтеза производных циклопропана с его помощью метилен (в виде циикорганического соединения) взаимодействует с алкеном, присоединяясь к нему, при этом не наблюдается [c.342]

Этот результат согласуется с тем фактом, что из 2-(фталимидо-метил) Циклогекеапдж)на-1,3 п присутствии избытка активного метиленового соединения образуются фталшмид и метилен-бис-циклогек-сандион-1,3 (65) [1031. По-вндимому, в обеих реакциях енолят-ион второй молекулы метиленового производного замен ает фталимид-апион (например, п соединении 63), в результате чего образукт.я выделенные продукты. [c.92]

Изомеризация соединений 63, 64 осуществлялась их кипячением над КОН в течение 1 часа и привела к соответствующим винильным производным 65, 66 с выходами 36-38 %. Ацилирование 65,66 проводилось действием этилхлорформиата над поташом или АС2О в хлористом метилене (выходы 85-96 %). [c.11]

Реакционная среда может оказывать большое влияние на механизм и относительные выходы продуктов реакций цикло-присоединения и раскрытия кольца. В разд. 5.3.2 [102] и 5.3.3 [124] вкратце уже упоминались два примера такого влияния. При взаимодействии диметилкетена с енаминами, например с Н-изобутенилпирролидином, двухстадийная реакция с участием цвиттерионного интермедиата, приводящая преимущественно к -метилен-б-лактону (аддукту 2 1), конкурирует с согласованным присоединением, в результате которого образуется производное циклобутанона по реакции (5.141) [102]. В циклогексане 92% енамина реагирует по согласованному механизму и превращается в произ1водное циклобутанона, а 8% енамина взаимодействует с диметилкетеном с участием цвиттерионного промежуточного соединения. Рост полярности растворителя сопро- [c.355]

Наименее полярные органические соединения — углеводороды, их галогензамещенные производные, а также кислородсодержащие соединения с большими алифатическими радикалами, как правило, хорошо растворимы в гексапе. Вещества этой группы довольно слабо удерживаются силикагелем, и для их хроматографии потребовались бы очень малополярпые подвижные фазы. Однако силикагель медленно уравновешивается такими растворителями, и получить достаточно стабильные величины удерживания непросто. Потому для сорбатов этого типа можно рекомендовать обращенно-фазовую хроматографию. В качестве подвижной фазы необходимо брать растворы, содержащие О—30% воды в ацетонитриле или метаноле, а для наименее полярных сорбатов (например, триглицериды, высшие полиядерные ароматические углеводороды) — смеси ацетонитрила с хлороформом либо хлористым метиленом. [c.33]

С нуклеофилами. Так, при взаимодействии (2.756, а) с пентахлоридом сурьмы в хлористом метилене образуется N.O-триметиленфталимидий гексахлорантимонат (2.759, б), а при реакции перхлората серебра с (2.756, б) в нитрометане — оксазиноизоиндол (2.759, а). В обоих случаях выходы солей весьма высокие. Катион в солях (2.759, а, б) при взаимодействии с нуклеофилами различной силы проявляет амбидент-ные свойства [371]. Например, сильные нуклеофилы типа цианида натрия и нитрометана атакуют (2.759) с образованием 106-производных гетероциклической системы (2.760), а слабые — с образованием N-замещенных фталимидов (2.761) [c.212]

Благодаря сопряжению 5Я-фураноны-2 являются стабильными изомерами бутенолидов. Они могут быть получены действием оснований на 3/7-фураноны-2. 5/7-Фураноны-2 широко распространены в природе и, в частности, являются структурными фрагментами сесквитерпенов [173] и производных пульвиновой кислоты, выделенной из лншайпнков [174]. 4-Гидрокси-5/7-фураноны-2 известны как тетроновые кислоты к этой группе принадлежит и аскорбиновая кислота. Фрагмент а-метилен- -бутиролактона (180) входит в состав ряда биологически активных терпенов. Мегоды синтеза этих соединений рассмотрены в обзоре [175]. Важным классом природных 5//-фуранонов-2 являются кардиоактивные стероидные лактоны, карденолиды, молекулы которых содержат фрагмент (181) [c.158]

Для получения пиримидинового компонента по методу Тодда и Бергеля [181] можно исходить из производного циануксусного эфира (X VHI) и ацетамидина (X V) этот путь синтеза сокращает две стадии и дает непосредственно 2-метил-4-амино-5-карбалкоксиппримидин (С) с выходом около 70 о [204]. Можно также получить соединение С исходя из амиио.метилен-циануксусного эфира и ацетаминоэфира и тиоацетамида [216]. [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология