Ксилолы, перегруппировка под влиянием катализаторов Фриделя Крафтса

Изомеризация происходит лишь в а-комплексе (или л-комп-лексе). Поэтому катализатор Фриделя — Крафтса эффективен только в присутствии сокатализатора (вода, галогеноводороды). В соответствии с этим для изомеризации о- или п-ксилола наблюдалась неожиданно реакция второго порядка, хотя значение энтропии активации составляет около О кал град моль и, следовательно, указывает на моиомолекулярную реакцию. Таким образом, очевидно, что наблюдаемая скорость перегруппировки /iexp пропорциональна стационарной концентрации а-комплекса (константа равновесия К,,) и константе скорости k,, перегруппировки а-комплекса /гохр=К а- и ( и определяет скорость реакции, см. также стр. 105). В свою очередь тем меньше, чем стабильнее а-комплекс. В соответствии с этим ду-рол, который образует более стабильный а-комплекс, чем п-ксилол, в присутствии избытка BF3/HF изомеризуется в 8 раз медленнее, чем последний (влияние йц преобладает). В то же время при недостатке BF3/HF соотношения обратные (преобладает влияние Ко). [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология