Реакция на неожиданное

Нитрометан является также хорошим растворителем для безводного хлористого алюминия, который в таких растворах обладает особенно высокой каталитической активностью. Работать с такими растворами надо очень осторожно, так как часто неожиданно может развиваться реакция взрывообразного характера [153]. [c.317]

Иногда реакция неожиданно приостанавливается, и для того, чтобы она вновь пошла, необходимо добавить еще 10 мл 20%-ного раствора едкого натра. [c.510]

Для выяснения возможной роли гетерогенного фактора в реакции гидрогенолиза исследовано влияние стеклянной поверхности на кинетику процесса. С этой целью реактор наполняли стеклянными кольцами, общая геометрическая поверхность которых составляла 100 см" . Увеличение поверхности стекла могло привести к росту скорости гидрогенолиза, если бы образующаяся пленка металлического никеля катализировала реакцию. Неожиданным результатом этих опытов было значительное увеличение периода индукции. [c.305]

Во избежание непосредственного взаимодействия с серой углеводород добавляют к предварительно нагретой смеси воды и серы. Реакция неожиданно оказалась обратимой, но может быть доведена до конца применением избытка окислителя или добавлением двуокиси серы, которая реагирует с выделяющимся сероводородом также с образованием серы в этом случае реакция протекает по следующей схеме [c.181]

Несколько раз в столетие химия претерпевает коренную ломку понятий, введенных в предыдущие десятилетия. Открытие Вудвордом и Хоффманом принципа сохранения орбитальной симметрии сыграло поистине революционную роль для многих направлений химии. Особенно плодотворным оно оказалось для области химических реакций, потому что понятия, ранее относившиеся к весьма ограниченным областям (например, орбитальные корреляции Малликена и узловые свойства орбиталей в сопряженных системах, изученные Коулсоном и Лонге-Хиггинсом), были с успехом применены к самым разнообразным проблемам. Химические реакции неожиданно приобрели новую значимость. В этой главе мы рассмотрим основные правила отбора по орбитальной симметрии в, химических реакциях. [c.107]

Уменьшение 1 с увеличением парциального давления СОз также соответствует режиму мгновенной реакции, хотя экспоненциальная форма взаимосвязи / и неожиданна. Тем не менее, первоначальные данные можно также коррелировать, полагая / с<с р- при т < 1, что мол<ет отвечать существованию промежуточного режима между режимами быстрой и мгновенной реакции. [c.154]

Конечной целью исследований каталитических процессов является разработка рациональных методов выбора наилучшего катализатора для каждой конкретной реакции. По-видимому, катализатор всегда участвует в реакции, образуя более или менее устойчивые промежуточные соединения, которые в свою очередь участвуют в дальнейших реакциях или разлагаются с образованием непосредственно конечных продуктов. Поэтому поиск нового катализатора можно начать с таких веществ, относительно которых можно предполагать, что они будут давать с реагентами промежуточные соединения. Однако вряд ли этот выбор будет окончательным, поскольку изучение катализа полно неожиданностей и промежуточное взаимодействие может быть слишком незначительным и скоропреходящим. [c.311]

При разработке катализаторов приходится решать задачи двух типов. Задачи первого типа состоят в подборе нового (для данной реакции) активного компонента катализатора. Задачи второго типа заключаются, в совершенствовании катализатора с известным активным компонентом. Они на практике встречаются несравненно чаще, чем первого. Действительно, выбор активного компонента катализатора того или иного химического процесса, как правило, предопределен результатами выполненных ранее сравнительных исследований практически всех перспективных в этом отношении веществ. Неожиданное обнаружение неизвестного ранее вещества, обладающего большей каталитической активностью, чем известные активные компоненты катализаторов данного типа, является теперь относительно маловероятным событием. [c.4]

В результате изучения кинетики окисления углеводородов установлено, что оно носит характер цепной реакции [83—86]. Такого рода реакция продолжается до тех пор, пока не произойдет, обычно в результате столкновения носителя цепи со стенкой сосуда, обрыв цепи. Если распространение цепи заканчивается одновременно с окончанием горения, то горение происходит нормально. Если же деактивация носителя цепи (активного центра) происходит медленнее, чем распространение цени, то наступит такой момент, когда концентрация цепей и носителей цепи станет настолько большой, что скорость реакции будет подниматься очень быстро несгоревшие газы при этом окислятся, и реакция закончится с неожиданной силой. [c.405]

Заслуживают внимания данные рассмотрения зависимости молекулярно-массового распределения бифункционального преполимера различной полидисперсности и распределения цепей между узлами разветвления в реакциях образования трехмерных структур [49]. Весьма неожиданным оказалось влияние молекулярной массы в диапазоне (2,3 5,0) Ю" сегментированных эластомеров на температуру стеклования, сопротивление многократным деформациям, раздиру и гистерезис. Вероятно, причину аномального поведения этих систем следует искать в реструктурировании и упорядочений самих сегментов [50]. [c.539]

Первые работы с описанием и применением этой идеи появились в 1965 г. [16-18]. Салем [7] назвал открь1тие принципа сохранения орбитальной симметрии настоящей революцией в химии. Это был самый больщой успех в области химических реакций, в которой сведения из других областей (корреляции орбиталей, предложенные Малликеном, и узловые характеристики орбиталей в сопряженных системах, введенные Коулсоном и Лонге-Хиггинсом) были применены с концептуальным блеском к проблемам, имеющим широкое значение. Химические реакции неожиданно обрели новый смысл [7]. [c.322]

В этой реакции неожиданно низкую активность проявил метанол, что объяснено его высокой координацией с металлом катализатора, приводящей к дезактивации комплекса 4-Метоксифенол оказался менее активен, чем изопропанол, поскольку, вероятно, скорость реакции определяется нуклеофильной атакой карбена по О-атому падроксильного соединения. [c.209]

В трехгорлую колбу на 1 л, снабженную обратным холодильником и эффективной мешалкой, помещают 66,0 г (0,75 моль) Na jHs в 500 мл тетрагидрофурана и порциями постепенно прибавляют 42,5 г (0,27 моль) безводного V I3 с такой скоростью, чтобы растворнтель чуть-чуть кипел. Всегда наготове следует иметь ледяную баню, так как реакция неожиданно может разойтись (При небольших загрузках можно интенсивно перемешивать магнитной мешалкой.) Для завершения реакции смесь нагревают еще 2 ч. После охлаждения до комнатной температуры растворнтель упаривают в вакууме водоструйного насоса, остаток высушивают в высоком вакууме и, наконец, выделяют продукт высоковакуумной возгонкой при 100—150 °С. Выход 22,5—26,9 г (46— 55%). [c.1952]

Так можно получать как симметричные, так и несимметричные эфиры. Механизм реакции и область ее применения обсуждались ранее. Эта старая реакция неожиданно обрела второе рождение после открытия нового класса простых эфиров, так называемых краун-полиэфиров. Краун-полиэфирами называют мак-роциклические полиэфиры, содержащие несколько атомов кислорода в цикле. Все краун-полиэфиры характеризуются регулярной структурой, где каждые два атома кислорода в цикле связаны посредством двух метиленовых звеньев, т.е. формально краун-полиэфиры можно рассматривать как продукты циклоолигомеризации окиси этилена. В названиях краун-полиэфиров первая цифра указьшает на размер цикла, а вторая определяет число атомов кислорода в цикле. [c.296]

При использовании иодиметрического титрования наблюдается линейная зависимость от концентрации хлорида, но реакция неожиданно оказалась нестехиометричной. Другая методика основана на превращении цианида в краситель при использовании пиридин-пирозолонового реагента. Она пригодна для определения 0,014—0,43 мкг/мл хлорида. [c.306]

В одной из работ А. И. Титова имеется указание на то, что в присутствии окиси ртути происходит значительно более энергичное протекание реакции между бензолом и нитрозилсерной кислотой. В этой же работе сообщается, что в одном из опытов нитрования бензола нитрозилсерной кислотой после окончания основной реакции неожиданно произошло разложение реакционной массы, сопровождавшееся взрывом. Причиной взрыва послужило попадание в реакционную массу ртути из ртутного затвора мешалки. Возможно, что и наблюдавшиеся ранее взрывы реакционных смесей при нитровании углеводородов двуокисью азота в серной кислоте также происходили благодаря присутствию ртути. [c.228]

Первичные спирты сульфатируются в 10 раз быстрее, чем вторичные. Поскольку неопентиловый спирт и вторичные спирты сульфатируются со сравнимыми скоростями, можно считать, что стериче-ский эффект в данном случае незначителен. Было проведено изучение кинетики сульфатировання спиртов С —С4 при 0° С в широких пределах изменения соотношения реагентов [381, 382]. Найдено, что прн избытке кислоты начальная скорость реакции неожиданно оказалась в 500 раз выше, чем нри избытке спирта. [c.303]

Аналогичным путем были получены комплексы и с некоторыми другими олефинами [510, 511]. Однако акрилонитрил и в этой реакции неожиданно дал а-цианэтильный комплекс [512]. При взаимодействии Rh Ij с акрило-ичтрилом в присутствии PPhg изолирован комплекс L. В связи с этим было высказано предположение, что строение образующегося продукта реакции определяется природой используемого олефина. Согласно предполагаемой общей схеме, на первой стадии образуется гидрид LI, который способен [c.271]

При действии металлического натрия па пентаметилацетон (СНз)зССОСН(СНз)2 реакция неожиданным образом проходит совершенно аналогично гексаметилацетону, т. е. также постепенно образуется неустойчивый металлкетил оран/кевого цвета, ассоциирующий через несколько дней в бесцветный алкоголят пинакона. Выделения водорода при этом не происходит совершенно [c.511]

Это влияние СО2 было вначале неожиданным, потому что это означает, что диссоциация N205 ускоряется СО2, а этого следовало бы ожидать, если бы диссоциация была мономолекулярной реакцией ниже ее верхнего предела давления. N205 имеет 7 атомов и 15 внутренних колебательных степеней свободы (или их эквивалентов), и, возможно, две активные вращательные степени свободы. [c.355]

Данные охватывают достаточно широкую область давлений, и трудно допустить другой механизм для такой очень простой реакции. Конечно, реакция 2 должна быть быстрой по отношению к реакции 5, чтобы она подчинялась этим кинетическим закономерностям. Очевидно, что реакция 2 должна идти при одном из каждых 100 соударений между N02 и КОд, что нельзя считать неожиданным для реакции рекомбинации этого типа. Сходная эффективность (1 на 200 соударений) была найдена для 2Н02 —N304 [149]. [c.355]

Это выглядит так, как будто N0 является очень эффективным акцептором КОд, намного более эффективным, чем N02- На первый взгляд это неожиданный вывод, так как последняя реакция является реакцией рекомбинации, а первая включает передачу атома. Однако в работе Каррингтона и Дэвидсона [149] по диссоциации N304 приводятся подтверждающие данные. Эти авторы рассчитали относительно низкую эффективность соударений от 1/200 до 1/1000 для сходной рекомбинации 21402 -> N 0 (оцененную для высшего предела давления). Дальнейшее разрешение трудностей возможно, если предположить, что реакция 4 проходит через образование квазистабильной молекулы О—N—О—N02, которая изомерна симметричной N204. [c.356]

Необъясненной особенностью реакции остается то, что добавление N0 ингибирует образование HGN и увеличивает количество H3NO2. Отдельные опыты показали, что N0 реагирует с нитрозометаном, давая нитрометан [162]. Это, конечно, неожиданный результат. [c.365]

Неожиданно прекратилась подача пара высокого давления с ТЭЦ, что привело к попаданию этилена в паропровод, о котором температура составляла 450—490 °С. В паропроводе началась реакция разложения этилена, приведшая к сильному разогреву паропро вода, его разрыву и пожару на эстакаде. [c.81]

Исследование превращений изомерных гексанов и метилциклопентана в присутствии (10% Рс1)/А120з показало [87], что основной реакцией является селективное деметилирование гексанов, а в случае метилциклопентана—гидрогенолиз пятичленного цикла. Вместе с тем, как и в присутствии Pt-катализаторов, происходит изомеризация гексанов. Анализ начального распределения продуктов реакции с использованием молекул, меченных С, показал, что структурная изомеризация гексанов проходит по циклическому механизму. В дальнейшем аналогичные превращения были исследованы [88] в присутствии Pd-, Pt-, а также нового вида катализаторов— сплавов Pd—Au и Pt—Au, осажденных па АЬОз (содержание металла везде 10%). Сплавы палладия менее активны, чем сам Pd, даже после активации воздухом при 400 °С. Основной реакцией в присутствии (Pd— Au)/АЬОз, как на Pd/АЬОз, является селективное деметилирование механизм изомеризации гексанов — циклический. Несколько неожиданный результат был получен в случае Pt-катализаторов при переходе от Pt к сплаву 15% Pt — 85% Au. В то время как на Pt/АЬОз изомеризация н-гексана проходит главным образом по механизму сдвига связей, на (Pt—Au)/АЬОз — по циклическому механизму. Аналогично гидрогенолиз метилциклопентана на указанном сплаве Pt—Au проходит неселективно, в то время как на катализаторе Pt/АЬОз — почти исключительно по неэкранированным С—С-связям цикла. Полученные результаты привели к выводу, что высокая дисперсность Pt и присутствие в непосредственной близости от атомов Pt ионов кислорода являются причинами изомеризации н-гексана по циклическому механизму и неселективного гидрогенолиза метилциклопентана [88]. [c.204]

В результате изучения состава сланцевого масла Кеди и Силиг получили ограниченные сведения о структуре керогена и о механизме реакции превращения. Постоянство состава углеводородов низко кипящей части сланцевого масла наводит на мысль о том, что кероген состоит преимущественно из гомологов комплексной структуры, которые при разложении выделяют углеводороды с таким же распределением структурных типов. В первых пяти десятипроцентных фракциях содержание изоолефинов вместе с циклоолефинами и изопарафинов с циклопарафинами уменьшается, а содержание азота увеличивается, поэтому можно предположить, что разложение керогена при перегонке и выход изосоединений вместе с циклическими соединениями в основном зависят от денитрования азотистых соединений и что для соединений более высокого молекулярного веса это происходит менее полно. Неожиданное увеличение изопарафиновых и нафтеновых углеводородов и уменьшение изоолефиновых с циклоолефиновыми и полициклическими ароматическими углеводородами в высококипящей части сланцевого масла указывают на то, что азотистые соединения, образовавшиеся первоначально из керогена, при перегонке разлагаются в следующей последовательности вначале азотистые соединения, затем изопарафины с циклопарафинами, потом изоолефины с циклоолефинами и, [c.66]

Ранние представления Попа, Дикстра и Эдгара [16], считавших, что начальная атака направлена на метильную группу в конце самой длинной алкильной цепи, уступили место общепризнанному мнению, что, строго говоря, атака свободных радикалов может быть направлена на любой атом водорода в углеводородной молекуле и что частота атак в любое положение зависит от таких обстоятельств, как реакционная способность водородных атомов, количество их в данном положении и в некоторых случаях от стерических факторов. В общем случао реакционная способность возрастает в ряду — первичный, вторичный и, наконец. Третичный атомы водорода. Например, в нормальных парафинах начальная атака направлена преимущественно на метиленовые Г1)упны, а между ними более или менее произвольно. Это было четко показано Бентоном и Виртом [6], которые, изучая самоокисление н-декана при 145° С, установили, что все восемь метиленовых групп в пределах точности эксперимента подвержены атаке в одинаковой степени, тогда как обе метильные группы являются гораздо менее реакционноспособными. Такой обычный характер атаки главным образом на метиленовые группы по является неожиданным в связн с ранними исследованиями свободнорадикальных реакций хлорирования однако доказательствам Бентона и Вирта противостоят утверждения других исследователей, нашедших, что атака направлена преимущественно в 2-положение [11]. Таким образом начальная ассоциация радикала и кислорода будет обычно приводить к образованию вторичного алкилперекисного радикала [c.271]

В 1938 году немецкие ученые Отто Ган и Фриц Штрассман бомбардировали уран нейтронами. Неожиданно они обнаружили, что одним из продуктов является элемент с порядковым номером 56 — барий. Первой поняла в чем тут дело Лиза Мейтнер, австрийский физик, ранее работавшая с Ганом и Штрассманом. Она предположила, что нейтрон при бомбардировке расщепил атом урана на две равные части. Другие ученые немедленно подтвердили открытие Мейтнер. Миру стала известна первая реакция расщепления атома. Ган и Штрассман наблюдали сложный процесс, упрощенно описываемый так [c.337]

Со смогом над Лос-Анджелесом связано неожиданное, но очень важное открытие, проливающее свет на природу частиц смога. В 1952 году химик Эри Дж. Хааген-Смит занимался выделением вещества, ответственного за запах ананаса. В один из дней, когда был сильный смог, он зарегистрировал в своих экспериментах высокую концентрацию озона, большую, чем в нормальном чистом тропосферном воздухе. Ученый прервал свои исследования, чтобы найти его источник. Спустя год он опубликовал революционную работу Химия и физика лосанджелесского смога , в которой описал важную роль солнечного света в химии смога, и предложил термин фотохимический смог. (Любая реакция, инициируемая светом, - это фотохимическая реакция.) [c.418]

Повышение температуры увеличивает скорость реакции, и часто при 50 °С более высокий выход продукта достигается за более короткое время. Однако надо помнить, что гидролиз конкурирует с присоединением, и влияние температуры на эти процессы различно. Иногда реакция Макоши проходит бурно и невоспроизводимо. Наблюдались случаи, когда из двух, по-видимому, идентичных реакций одна неожиданно шла с разогревом и становилась неконтролируемой, в то время как другая проходила нормально. Поэтому обычно принимают какую-либо из двух мер предосторожности. Либо смешивают реагенты при 5°С и добавляют обычные реакционноспособные субстраты при охлаждении на ледяной бане, а затем при комнатной температуре через несколько часов смесь нагревают в течение 1 ч [c.292]

Иногда наблюдаются неожиданные перегруппировки первичных аддуктов. Известна также довольно уникальная реакция фенилаллена [707, 708] [c.313]

Рассматривая новые неожиданные реакции СВгг, следует учитывать возможность равновесия триплетного дибромкарбена с синглетным, поскольку разница энергий между этими двумя формами, очевидно, очень мала [1158]. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология