Составляющие энергии активации

Составляющие энергии активации [c.25]

У бромистого w o-пентила (III) вычисленные таким же путем составляющие энергии активации реакции, обусловленные ее пространственной затрудненностью, составили 11,7 ккал-моль К В этом случае объемистая т/ т-бутильная группа должна затруднять линейное расположение обоих атомов брома (входящего в соединение с центральным углеродным атомом и отщепляющегося). Тем самым несколько уменьшаются стерические напряжения, принимавшиеся при расчете. Действительно, измеренная разность энергий для этого соединения составляет 6 ккал-моль свидетельствуя о том, что пространственные затруднения при образовании переходного состояния значительно уменьшились в результате изгиба системы атомов Вг—С—Вг. [c.438]

Энергию активации движения вакансий (составляющая энергия активации диффузии) можно найти по разности общей энергии активации диффузии и образования вакансий. На основе экспериментальных данных можно показать, что [c.84]

Благодаря наличию связи между текучестью и числом дырок к проблеме вязкости можно подойти с точки зрения теории абсолютных скоростей реакций [ J. Полная энергия активации при вязком течении может рассматриваться состоящей из двух частей 1) энергии, необходимой для образования дырки, и 2) энергии, необходимой для передвижения молекулы в эту дырку. С точки зрения приведенных выше соображений очевидно, что для многих веществ вторая составляющая энергии активации будет мала, что можно показать также следующим образом. [c.467]

Электростатическая составляющая энергии активации [c.222]

Что касается П1 процесса, то сравнение многочисленных определений с использованием всех способов представлений кривых 1 Т) показывает возможность выделения в нем составляющих, энергия активации которых тем больше, чем более высокотемпературными они являются. [c.57]

Однако именно здесь сказывается бездумность вынесения энтропийной составляющей энергии активации в предэкспоненциальный множитель. В действительности а priori ниоткуда не следует, что энтропия при элементарном акте течения должна возрастать. В случае продольного течения, сопровождающегося ориентацией и, следовательно, уменьшением конфигурационной энтропии системы в целом (см. гл. VI), этот антитезис вообще не нуждается в доказательстве. Однако и сдвиговое напряжение, обычно приводящее к разрушению структуры, в некоторых случаях может порождать ее. Это явление, именуемое антитиксотропией [29, с. 87— 138], чаще всего наблюдается в растворах полярных полимеров и полиэлектролитов, где возможно образование дополнительной флуктуационной сетки водородных связей. Но в принципе подобное ограничение даже не обязательно. [c.170]

Исследование электронных спектров поглощения, кислотно-основных свойств в ряду лигандов 7.3, а также реакций этих лигандов с пиридином показывает, что при движении слева направо происходит сближение граничных орбиталей (ВЗМО и НВМО), сильная поляризация ЫН-связи вплоть до возможности ее полной внутримолекулярной ионизации у фталоцианина [28-33], бром- и сульфозамещенных тетра-азапорфина [34, 12]. В результате этого исчезает наиболее энергоемкая составляющая энергии активации - растяжение ЫН-связей в переходном состоянии (7.2) и создаются условия для стабилизации электронных пар атомов азота в дианионах ТБП , ТАП " и Фц ", возникающих, как мы предполагали, на стадии переходного состояния. Точнее, электронная составляющая МЦЭ стабилизирует переходное состояние и благоприятствует протеканию реакции (7.1). [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология