Принцип стационарных концентраций

Эти соображения позволяют сформулировать принцип стационарных концентраций Боденштейна—Семенова. [c.250]

Принцип стационарных концентраций [c.250]

Несмотря на то что принцип стационарных концентраций приблизителен, он находит широкое применение в кинетике цепных и Других сложных химических процессов. [c.251]

При достаточно длинной цепи, т. е. начиная с некоторого времени скорость разложения должна равняться скорости разложения СЬ. Это условие может быть доказано на основе принципа стационарных концентраций. Так как концентрация радикалов Н в системе очень мала, то можно принять (1сц.1(Ц 0 [c.607]

Для описания скорости изменения [Н] и [Вг] используем принцип стационарных концентраций Боденштейна [c.50]

Реакция обрыва — следствие рекомбинации свободных радикалов с участием третьей частицы (М), которая поглощает избыточную энергию, выделяющуюся при столкновении. Согласно принципу стационарных концентраций, в стационарном состоянии промежуточные активные вещества (в данном случае Н и Вг) образуются и расходуются с одинаковыми ско- [c.282]

Такое положение, вообще говоря, справедливо лишь в приближении пренебрежения скоростями распада комплекса в сторону исходных веществ и образования его из продуктов реакции. Это можно показать, используя принцип стационарных концентраций, Боденштейна и учитывая все реакции, идущие в обоих направлениях. [c.139]

Применяя принцип стационарных концентраций к [О], из уравнения (2) получим [c.374]

Поскольку ф является начальной дозой (а не поглощенной), скорость реакции (1) выражается как /г [NO ] (а не к ф) при условии, что поглощена только небольшая доля начальной радиации. Применив принцип стационарных концентраций к атомам О, получим [c.375]

Применяя приближенный принцип стационарных концентраций к С1-иону, получим [c.388]

Из приведенной схемы видно, что активные молекулы А представляют собой как бы промежуточное вещество. Будем считать, что их концентрация мало меняется в ходе реакции, и применим к ним принцип стационарных концентраций. Найдем суммарную скорость образования и исчезновения активных молекул и приравняем ее к нулю [c.276]

Принцип стационарных концентраций 250 10. Методы определения порядка реакции [c.399]

Принцип стационарных концентраций применим также для кинетического описания цепных реакций, механизм которых включает стадии инициирования, продолжения и обрыва цепи. Для процесса [c.21]

Принцип стационарных концентраций приводит к выражению [c.21]

Используя принцип стационарных концентраций, нетрудно найти, что экспериментальная константа скорости реакции в клетке [c.282]

Основные научные работы посвящены кинетике газовых химических реакций. Изучал (1893—1899) процессы получения и термической диссоциации иодистого водорода и состояние равновесия системы, что послужило исходным пунктом систематических исследований кинетики образования бромистого (1907—1908) и хлористого (1913) водорода из элементов. Установил (1899) условия проведения, молекулярный порядок и зависимость от материала реакционного сосуда кинетики термической диссоциации иодистого водорода. Вывел уравнение скорости образования бромистого водорода, показав ее зависи.мость от константы равновесия диссоциации молекулы брома. Выдвинул (1913) принцип стационарной концентрации промежуточных продуктов газовых реакций, согласно которому концентрация активных частиц в ходе реакции приобретает постоянное значение вследствие равенства скоростей их генерирования и расходования. Открыл (1913) фотохимические реакции с большим квантовым выходом, что положило начало представлениям о цепных процессах. Объяснил их закономерности передачей по кинетической цепи энергии возбуждения молекул. Объяснил падение активности твердых катализаторов блокировкой их по- [c.64]

Константу равновесия этой реакции выразим через К. Применение принципа стационарных концентраций к веществу SH+ дает [c.273]

В своей работе М. Боденштейн [И] выдвинул принцип стационарной концентрации активного промежуточного продукта, сыгравший исключительную роль в развитии химической кинетики. Этот принцип состоит в том, что концентрация активных частиц вскоре после начала реакции приобретает стационарное значение, т. е. скорость их генерации становится равной скорости их израсходования. В данном случае условие стационарного протекания реакции означает, что [c.44]

Здесь Е и 5 — энзим и субстрат, Р — продукт реакции и Е5 — комплекс энзима с субстратом. Использование принципа стационарных концентраций [49] дает уравнение [c.285]

Активные частицы остаются в среде в незначительной концентрации при этом между их образованием и исчезновением устанавливается определенный стационарный режим. Принцип стационарности концентрации активных частиц позволяет упростить реакционную схему при описании ее кинетическим уравнением. [c.24]

Учитывая принцип стационарности концентрации радикалов, получают выражение скорости [c.191]

Кинетическое исследование, как правило, — задача сложная, когда промежуточный продукт присутствует в среде в относительно высокой концентрации, но слишком неустойчив, чтобы его можно было выделить из этой среды. Здесь уже нельзя воспользоваться упрощениями, которые искусственно вносятся принципом стационарных концентраций. [c.360]

Концентрация атомов водорода и брома, согласно принципу стационарности концентраций промежуточных активных продуктов, выражается уравнениями [c.48]

В этой же работе Христиансен и Крамере сформулировали принцип стационарных концентраций активных промежуточных продуктов в общей форме. Мономолекулярный процесс иллюстрируется схемой [c.50]

Сформулирован принцип стационарной концентрации активных промежуточных продуктов в общем виде. [c.53]

Таким образом, принцип стационарных концентраций позволяет выразить концентрации неустойчивых промежуточных продуктов через концентрации обычных относительно устойчивых и, следовательно, легко аналитически определимых веществ. В этом собственно можно видеть основной смысл применения метода. [c.56]

Пользуясь принципом стационарности, концентрацию активного комплекса (АВ ) можно найти следующим образом. Спустя некоторое время после начала процесса скорость образования активного комплекса [c.425]

Полагая, что процесс происходит в разбавленных растворах, можно не учитывать коэффициенты активности. Применение принципа стационарных концентраций к соединению RH+ дает [c.24]

При k2 k-i A концентрация RH+ не может быть определена только при протекании реакции (а), однако в ходе реакции эта концентрация поддерживается практически постоянной, что дает возможность применить принцип стационарных концентраций. В этом случае промежуточное соединение называют комплексом Вант-Гоффа. Выражение для скорости процесса имеет вид [c.24]

Применяя принцип стационарности концентраций радикалов и принимая как основной аллильный обрыв, можно показать, что скорость реакции [c.25]

Из условий стационарности, т. е. равенства скорости зарождения и обрыва цепи и принципа стационарных концентраций, находим [Н], [-СНз], [-СаН,] и [-СйНд]. Это дает возможность согласно (29.1) и (29.2) определить скорости расходования пиперилена и образования дивинила и циклопентаднена [c.242]

Первая и третья реакции взаимно обратимы. 51Н2 —промежуточный продукт. Предполагая, что его концентрация мала, применим принцип стационарных концентраций [c.252]

Вторая стадия определяет также скорости реакции 1,4-дииитро- и 2,4,6-трииитрогалогеибешолоЕ с еиолят-иоиами малоиового, ацетоуксусного и цианоуксусного эфиров. Анионные с-комплексы, образующиеся из этих нуклеофилов, очень устойчивы (константы устойчнаости уст Ю л/моль). В ходе реакции оин сначала накапливаются в растворе (к велика) и постепенно исчезают при высоких степенях превращения. К таким реакциям принцип стационарных концентраций (< [М]/<гй=0) неприменим. [c.1216]

Вторая стадия определяет также скорости реакции 2,4-диниг-ро- и 2,4,6-тринитрогалогенбензолов с енолят-ионами малонового, ацетоуксусного и циануксусного эфиров. Анионные а-комплек-сы, образующиеся из этих нуклеофилов, очень устойчивы (константы устойчивости Ауст 10 л/моль). В ходе реакции они сначала накапливаются в растворе (А, велика) и постепенно исчезают при высоких степенях превращения. К таким реакциям принцип стационарных концентраций (4 1/ = О) неприменим. [c.600]

Все доказательства такого рода указывают на цепной характер реакции, но не всегда на их конкретный механизм. Построение конкретного механизма цепной реакции, осуществляемое при помощи принципа стационарных концентраций промежуточных продуктов, в первом приближении состоит в нолуче-нии теоретического уравнения скорости реакции на основании постулированного ее механизма, совпадающего с эмпирическим уравнением скорости реакции. Но данное доказательство условно, так как уравнение реакции не связано однозначно с ее механизмом. [c.68]

Выведенные на основе перечисленных элементарных реакций уравнения для стационарной концентрации озона подтверждаются опытными данными по зависимости стационарной концентрации от давления и активного тока разряда [16]. Применение принципа стационарных концентраций к активным промежуточным веществам (О1О3 ) позволяет также вывести кинетическое уравнение синтеза озона, которое отвечает обратимой реакции [c.124]

ХП1. Используя принцип стационарной концентрации, вывести уравнение, определяющее скорость гомогеннокаталитической реакции Л4-В4-К- С4-К. Гомогенно-ка- [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология