Циклизация по Дикману диэтилового эфира

По типу циклизации Дикмана протекает также конденсация эфиров щавелевой кислоты с эфирами иных дикарбоновых кислот с диэтиловым эфиром глутаровой кислоты образуется производное 1,2-циклопентандиона [c.425]

Получают циклизацией диэтилового эфира 1,14-тетрадека дикарбоновой кислоты по реакции Дикмана с последующ омылением и декарбоксилированием [103] и другими метода [104]. [c.102]

Для ацилоиновой конденсации требуется четыре эквивалента щелочного металла, тогда как циклизация по Дикману протекает под действием одного эквивалента натрия или какого-нибудь алкоголята. Например, диэтиловый эфир адипиновой кислоты при взаимодействии с 1 экв натрия дает циклический кетоэфир с выходом 78%, но превращается в ацилоин (выход 55%) при реакции с 4 экв натрия в толуоле в атмосфере азота при перемешивании со скоростью 2500 об/мин (Шихан, 1950). Реакция Дикмана обратима, образование же ацилои-нов протекает необратимо. Путем циклизации а,со-диэфиров по Дикману под действием трег-бутилата калия в ксилоле при высоком разбавлении в атмосфере азота удается получить с выходом 24—48% мо-нокетоны Си— ie и с несколько меньшим выходом диаметральные дикетоны i8, С20, С22 и С24 (Леонард, 1959). Однако этот метод не пригоден для синтеза циклических соединений s—С12. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология