Дикмана

Внутримолекулярная конденсация сложных эфиров дикарбоновых кислот (конденсация Дикмана) [c.407]

Если две сложноэфирные группировки входят в состав одной и той же молекулы, их взаимодействие ведет к конденсации, сопровождающейся циклизацией такая конденсация называется реакцией Дикмана [c.220]

Получение пятичленных циклов. Пятичленный цикл удается замкнуть при проведении сложноэфирной конденсации с использованием в качестве карбонильного (эфирного) компонента диэтилоксалата, а в качестве метиленового компонента — эфира глутаровой кислоты (синтез Дикмана — Компа) [c.502]

Конденсация Дикмана. Так называют внутримолекулярную конденсацию сложных эфиров дикарбоновых кислот с образованием циклических кетоэфиров. (Напишите схемы протекания приведенных в табл. 120 циклизаций Дикмана по варианту В, а также схему получения эфира циклогексанон-2-карбоновой кислоты из эфира пимелиновой кислоты.) [c.158]

Если две сложноэфирные группы, участвующие в конденсации, находятся в одной молекуле, в результате получается циклический р-кетоэфир такая реакция называется конденсацией Дикмана (обзор см. [1339]). [c.233]

Наилучшие результаты при конденсации Дикмана получены для синтеза пяти-, шести- и семичленных циклов. Реакции, при- [c.233]

Реакции Кляйзена и Дикмана протекают по обычному тетраэдрическому механизму [1341], когда одна молекула сложного эфира превращается в нуклеофил под действием основания, а другая служит субстратом. [c.234]

Ацилирование сложных эфиров сложными эфирами (реакции Кляйзена и Дикмана) [c.425]

В. Циклизация Дикмана с натриевым порошком. Приготовить суспензию 0,5 моля натрия в 500 мл толуола, как описано в методике А. К энергично перемешиваемой, еще горячей суспензии прибавляют по каплям смесь 0,5 моля соответствующего абсолютного дикарбонового эфира и 1 мл абсолютного спирта. По окончании бурной реакции нагревают еще 6 ч с обратным холодильником, охлаждают, осторожно выливают в смесь 200 г льда и 0,5 моля концентрированной соляной кислоты. Органический слой отделяют, водный два раза извлекают эфиром или бензолом, соединенные органические фазы многократно промЫ(Вают небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют. [c.162]

Сложноэфирной конденсацией (реакции Кляйзена, Дикмана) II 155 [c.386]

ИЗ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ (РЕАКЦИИ КЛЯЙЗЕНА И ДИКМАНА) [c.162]

Реакции конденсации сложных эфиров Кляйзена и Дикмана рассмотрены в гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. В.1 и В.2, а гидролиз и декарбоксилирование р-кетоэфиров — в данной главе в разд. Г.б. [c.162]

ИЗ ДИЭФИРОВ РЕАКЦИЯ ДИКМАНА] [c.325]

Обратимость реакции конденсации Дикмана хорошо иллюстрирует пример изомеризации следуюш,его кетоэфира [c.325]

Внутримол. с. к. наз. конденсацией Дикмана, напр. [c.531]

Реакция Дикмана. Эфиры адипиновой кислоты могут быть превращены действием натрия в инертном растворителе в а-карбэтоксициклопен-таноны, которые нередко с успехом используются как промежуточные соединения для синтезов циклопентановых углеводородов. Обсуждение реакции этого типа ранее опубликовано [60]. Чакраварти [31], например, использовал тот метод для синтеза 2,4,4-триметилциклопентанона из эфира /3, /3-днмстиладипиновой кислоты [126] (выход 62%, считая на эфир) [c.455]

При использовании полных эфиров двухосновных кислот получают эфиры циклических -оксокислот (реакция Дикма-на). Например, из диэтилового эфира адипиновой кислоты образуется этиловый эфир 2-оксоциклопентанкарбоновой кисло-лоты [c.234]

Внутримолекулярная конденсация сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот в присутствии оснований с образованием циклических р-оксозфиров (реакция Дикмана) [c.505]

Сложноэфирной конденсацией (Дикмана) получите циклопентанкарбоновую кислоту и 2-оксо-1-цикло-гексанкарбоновую кислоту. [c.116]

Ацилирование сложных эфиров сложными эфирами. Конденсации Кляйзена и Дикмана. Алкоксикарбонилалкил-де-алкокси-замещение [c.233]

Чтобы применить принцип высокого разбавления к синтезу aк-роциклических кетонов, необходимо было использовать реакцию 1 ик-лизации, протекающую в гомогенной жидкой фазе, когда все реагенты находятся в растворе. В связи с этим Циглер разработал такую мсди-фикацию реакции Дикмана, в которой вместо диэфира применяется динитрил, а в качестве конденсирующего средства вместо натрия ли, этилата натрия используется растворимый в эфире этиланилид ли ия. [c.80]

Конденсацию Дикмана с успехом применяют при полном синтезе алкалоидов, например троиина (см. [568]). С помощью конденсации Джкмана получают также циклические кетоны с большим числом членов [569]. [c.792]

Не только ацетоуксусные эфиры, но также и вообще Р-кетоэфн-ры и ацилмалоновые эфиры (разд. Е.З) прн гидролизе и декарбокси-лировании превращаются в кетоны. Эти методы хорошо подходят для получения кетонов циклического типа через реакцию конденсации Дикмана или реакцию циклизации Торпа (пример в./ и в.2). Кроме того, Р-кетосульфоокиси, иногда более легкодоступные, чем соответствующие Р-кетоэфиры, можно алкилировать и расщепить путем восстановления, причем образуются кетоны (пример в.5) [c.146]

ДИКМАНА КОНДЕНСАЦИЯ, внутримолекулярная кои-денсацпя сложных эфиров двухосновных карбоновых к-т с образованием цнклич. (З-кетоэфиров, к-рые путем декар-боксилирования могут превращаться в циклич. кетоны. Легкость замыкания цикла зависит от природы а-заместн-теля и уменьшается в ряду Н, СНз, С2Н5. Легко образу- [c.167]

Эта реакция конденсации, которой посвящен обзор [24], обычно ограничивается образованием пяти- и шестичленных колец, но в некоторых случаях, при использовании метода сильного разбавления, может с успехом осуш,ествляться для колец большего размера [25].. Этиловый эфир янтарной кислоты, который можно было бы рассматривать как источник получения трехчленных колец, в условиях проведения реакции Дикмана сначала димеризуется, а затем циклизуется, образуя 2,5-дикарбэтоксициклогександион-1,4 (пример 6.1). Можно использовать также различные диэфиры, причем диэтиловые эфиры глутаровой и ш,авелевой кислот образуют 3,5-дикарбэтокси-циклопентандион-1,2 с выходом 65% [261. [c.325]

Кроме этилата натрия и калия, для осуществления конденсации Дикмана применяют также гидрид натрия [28] и /пре/п-бутилат калия [29]. При конденсации этилового эфира 7-фенилмасляной кислоты с диэтиловым эфиром щавелевой кислотьг применение этилата калия вместо этилата натрия снижает время проведения реакции с 24 до 12 ч [30]. Применение трт-бутилата калия в кипящем ксилоле в атмосфере азота при быстром перемешивании реакционной смеси с последующим гидролизом и декарбоксилированием позволило осуществить синтез монокетонов С13 — С15 с выходами 24— [c.325]

Использование диспергированного гидрида натрия позволяет сокр . тить время, необходимое для завершения конденсации (пример а)-При ацилоиновой конденсации диэфиров (гл. 4 Спирты , разд. В.З, пример г) может получиться продукт конденсации Дикмана, если образующийся этилат натрия не связывается триметилхлорси-ланом [31]. Конденсация динитрилов по Торпу — Циглеру, несколько напоминающая конденсацию Дикмана, рассмотрена в гл. 19 Нитрилы , разд. Б.2. [c.326]

При использовании техники высокого разбавления протекает внутримолекулярная конденсация, подобная конденсации Дикмана (гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. В.2). При этой циклизации, известной как конденсация Торпе — Циглера [12], используют ал-киланилид металла, растворимый в эфире, обычно Ы-метиланилид натрия. Как показано в примере в, при этом получаются цикличе- [c.441]

ЦИКЛИЗАЦИЯ, внутримолекулярное образование карбо-или гетероциклов. Может осуществляться элиминированием молекул Hala, HHal, Н2О, ROH и др. от замещенных алканов и их производных, напр, при образовании циклопропана действием Zn на 1,3-дибромпропан или тетрагидрофура-иа — действием дегидратирующих агентов на бутандиол-1,4 конденсацией (см., напр., Дикмана конденсация)-, присоединением, напр, при синтезе иононов из псевдоионона, нри образовании 5- и 6-членных лактонов из ,7- и у,8-иепредельных к-т. Легкость Ц. зависит от напряжения образующегося цикла (байеровского и питцеровского), возможности контакта реагирующих центров (уменьшается с увеличением размеров цикла), типа соединения и характера превращения. См. также Аннелирование, Дегидроциклизация, Полициклоконденсация, Циклодегидратация. ЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕЖИМЫ в химической технологии, характеризуются периодич. изменением во времени всех или только нек-рых из определяющих процесс параметров. Позволяют в ряде случаев повысить эффективность процесса (по сравнению со стационарными), снизить материальные, энергетич. и др. затраты, осуществить тот или иной процесс, не реализуемый в стационарном режиме. [c.679]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.220 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.198 ]

Органические реакции Сб.6 (1953) -- [ c.385 , c.395 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.202 , c.411 , c.429 , c.543 , c.547 , c.570 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.57 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.564 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.41 , c.96 , c.656 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.41 , c.96 , c.656 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.24 , c.121 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.240 ]

Полный синтез стероидов (1967) -- [ c.0 , c.31 , c.32 , c.34 , c.37 , c.78 , c.80 , c.87 , c.89 , c.92 , c.96 , c.101 , c.133 , c.161 , c.180 , c.203 , c.217 , c.218 , c.232 , c.243 , c.247 , c.252 , c.273 , c.279 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.612 ]

Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.655 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.240 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.372 , c.388 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология