Химический сдвиг отклонения от аддитивности

Интересно изучить влияние природы и концентрации как спнрта, так и апротонного компонента на поведение отклонений химических сдвигов от их аддитивных значений. [c.58]

Отклонения от аддитивности, конечно, наблюдаются, если две или больше заместителей в бензольном кольце находятся I соседних положениях друг к другу. Например, химический сдвиг орго-протонов в диметилфталате при расчете по инкремен там табл. IV. 6 получается равным 6 8,08, в то время как экспериментальное значение равно 6 7,66. Очевидно, в этом случас не выполняется предположение о том, что заместители влияю на химический сдвиг независимо друг от друга. [c.114]

Оказалось, что влияние нитрогруппы и атома хлора на бр имеет разные знаки. В то же время различие влияний нитрогруппы и атома фтора невелико и аддитивно (линейно зависит от числа атомов фтора). При этом наличие нитрогруппы делает влияние эффекта сопряжения на бр преобладающим над индуктивным эффектом. Для ЯМР Р в случае электронодонорных заместителей (Р СН4 ) наблюдается специфическое отклонение от аддитивности сдвиг нелинейно возрастает с уменьшением числа атоМов фтора. Корреляцию химических сдвигов бр (относительно СР4) с относительными химическими сдвигами ЯКР С1 иллюстрирует рис. 6-15. [c.122]

Обращает на себя внимание поразительная линейность изменений химических сдвигов, показанная на рисунке (а). Однако в ряду СбН5Т1(ОС2Н5)з С1 (га == О ч- 3) замечены отклонения от аддитивности (см. рисунок б). Необязательность аддитивности химических сдвигов в исследуемых соединениях видна из их совпадения положений сигналов кольцевых протонов в метил- и этилциклопентадиенилтриэтоксититанах. [c.530]

Выполненные с помощью этого правила аддитивности оценки значений химических сдвигов отличаются обычно менее чем на 4 м. д. от экспериментальных величин. Большие расхождения можно ожидать для сильноразветвленных систем (особенно для четвертичных атомов углерода). Для атомов углерода, связанных с несколькими атомами галогена, кислорода и(или) другими сильно дезэкранирующими заместителями, необждимы дополнительные поправки [1]. Без таких поправок отклонения могут быть столь велики, что это правило станет бесполезно. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология