Остаточных силанольных групп влияние

Важным требованием к функциональным сорбентам является однородность адсорбционных центров и эффективное экранирование остаточных силанольных групп. Последнее обстоятельство еще более существенно, чем в случае обращенно-фазовых сорбентов, поскольку при использовании неполярных элюентов значительное влияние на удерживание оказывают силанольные группы, способные к сильным взаимодействиям со многими классами разделяемых соединений. [c.408]

У начинающего хроматографиста сразу возникает вопрос почему производители не заменяют старый сорбент, который вроде бы хуже, на новый, а выпускают новый дополнительно Второй вопрос, так же естественно возникающий если есть новые, более совершенные сорбенты с улучшенной химией поверхности, то почему продолжают производить и покупать старые сорбенты, например лихросорб РП-18, при этом часто по ценам, даже более высоким Конечно, причина не в том, что старые сорбенты хорошо и умело рекламируются та же фирма Ватман рекомендует теперь партисил ОДС как уникальный сорбент, работающий и по механизму обращенно-фазной, и по механизму адсорбционной хроматографии , партисил ОДС-2 — как рабочую лошадку исследовательской лаборатории, стабильно и длительно работоспособную , а партисил ОДС-3, естественно, как наиболее инертную обращенную фазу с оптимальным покрытием и наименьшим влиянием остаточных силанольных групп . [c.27]

Таким образом, диффузия адсорбированных молекул в привитых слоях алкилсиланов соответствует диффузии в вязких жидкостях. Ковалентно-привитые слои алкилтрихлорсиланов без дополнительной силанизации содержат значительное количество остаточных силанольных групп, которые способны взаимодействовать с адсорбированным пиреном (см. рис. 5.21,6). Данное взаимодействие проявляется в виде изменения соотношения интенсивностей полос III/I, которое становится 0,81, свидетельствуя о высокополярном окружении пирена. Также в результате данного взаимодействия диффузия пирена резко замедляется, что проявляется в отсутствии сигналов от эксимеров пирена в широком диапазоне поверхностных концентраций. При исследовании влияния размера пор кремнезема на диффузию пирена, адсорбированного в привитом слое ie, было установлено, что коэффициенты диффузии пирена увеличиваются приблизительно в четыре раза при уменьшении среднего диаметра пор кремнезема от 25 до 5,4 нм. Как полагают авторы [209 , подобное уменьшение свидетельствует в пользу образования конформационно-заторможенных привитых слоев ( жесткая структура, по терминологии [210 ) в узкопористых носителях. Алкильные цепи в данных привитых слоях заторможены и образуют плотноупакованные структуры, практически непроницаймые для молекул адсорбата (см. рис. 5.21,е). На таких поверхностях пирен взаимодействует лишь с частью привитых молекул, что облегчает его диффузию вдоль поверхности. [c.216]

Взаимное влияние привитых полярных и остаточных групп на поверхности минерального носителя, например, силанольных в случае кремнеземов. Характер таких взаимодействий, к числу которых относятся электростатические, конформационные изменения в цепи привитого лиганда, доннановское исключение ионов, определяется химической природой привитых групп (зарядом, способностью к образованию водородных связей, гидрофобностью) неорганического носителя. Существование таких взаимодействий для аминогрупп с полярной поверхностью кремнезема доказано с помощью методов рентгенофотоэлектрюнной спектроскопии [1], ЯМР-[2-4] и ИК-спектроскопии [5], несмотря на дискуссию относительно типа взаимодействий предполагается, что это могут быть водородные связи (рис. 7.1а) или перенос протона силанольной группы с образованием ионной пары (рис. 7.16). [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология