Бренстеда влияние заместителей на константы

Однако уже тогда, когда влияние переменного заместителя в Y или Y" не описывается единой однопараметровой линейностью от констант заместителей, уравнение Бренстеда не сводится к уравнениям типа Гаммета — Тафта. Если при этом реакционные центры не варьируются, то мы имеем дело с уравнением Бренстеда для однотипных нуклеофилов (оснований), кислот или субстратов. Даже для Е = Н уравнение Бренстеда хорошо соблюдается, чаще всего именно для таких однотипных серий (см. [559, 563—577]). [c.282]

Электронное влияние заместителей. Корреляция с основностью. В отсутствие стерических помех, например, в 3- и 4-замещенных ниридинах, заместители влияют на скорость кватернизации так же как на основность, т. е. донорные группы облегчают процесс, а акцепторные замедляют его. График зависимости по Бренстеду констант скорости алкилирования 3- и [c.134]

В случае субстратов с заряженным заместителем исследовалось влияние добавок нейтрального электролита. В большинстве исследованных случаев было установлено, что при больших концентрациях электролита константа скорости достигает некоторого предельного значения . Однако в некоторых случаях какой- либо зависшости константы скорости от добавок нейтрального электролита обнаружить не удалось. Такие факты говорят о том, что дая описания влияния добавок нейтрального электролита на кинетику межионных реакций с участием субстратов с заряженным заместителем, теория Бренстеда-Дебая-Гюккеля неприменима даже дая качественной интерпретации всех наблюдаемых солевых эффектов (или их отсутствия). [c.912]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология