Бренстеда Бьеррума уравнение

Комбинируя уравнения (XII,40) и (XII,41), получим уравнение Бренстеда — Бьеррума [c.291]

В случае растворов сильных электролитов, как было показано в главе VI, коэффициенты активности, входящие в уравнение Бренстеда — Бьеррума, определяются прежде всего ионной силой раствора и диэлектрической проницаемостью. Поэтому эти факторы влияют на константы скорости реакций. Расчет показывает, что при взаимодействии ионов одного знака логарифм константы скорости реакции линейно растет, а при взаимодействии ионов разного знака падает с ионной силой раствора. В случае реакции нейтральной м олекулы с ионом сама константа скорости (а не ее логарифм) оказывается линейной функцией ионной силы. Излонсенные соотношения хорошо подтверждаются обширным экспериментальным материалом. Изменение константы скорости реакции под влиянием изменений ионной силы называется первичным солевым эффектом. [c.268]

Зависимость от у, в форме (219.1) была дана Бренстедом и Бьеррумом. В уравнении Бренстеда — Бьеррума константа скорости реакции ко экстраполирована на ионную силу, равную нулю. Прологарифмировав (219.1), получим [c.602]

С ПОМОЩЬЮ уравнения Бренстеда — Бьеррума для каждого из трех промежуточных продуктов получаем выражение для скоростей реакции [c.159]

Отсутствие корреляции между этими величинами в случаях, когда взаимодействие реагентов с растворителем имеет в основном электростатическую природу, означает, что свободная энергия сольватации (величина, определяющая значение коэффициентов активности в уравнении Бренстеда — Бьеррума) и диэлектрическая постоянная являются независимыми функциями параметров, характеризующих электрические свойства молекул растворителя (дипольный момент, поляризуемость). [c.131]

Уравнение Бренстеда — Бьеррума в наиболее общей форме решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции. [c.346]

Сопоставляя это выражение с предыдущей формулой, получим уравнение Бренстеда—Бьеррума, связывающее константы скорости реакции в реальной (/г) и идеальной (ко) системах [c.297]

Критика уравнения Бренстеда — Бьеррума [c.164]

Соотношение (111.38), известное как уравнение Бренстеда— Бьеррума, в принципе решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции, сводя задачу к определению коэффициента активности исходных веществ и активированного комплекса. Однако в то время как существует ряд методов, позволяющих измерить коэффициенты активности исходных веществ, величину не удается измерить эксперимент,зльно из независимых данных. Поэтому соотношение (И 1.38) находит ограниченное применение при анализе вопроса о влиянии среды на скорость элементарных реакций. Соотношение (П1.38) применяется лишь в тех сравнительно немногочисленных случаях, когда можно высказать какие-либо теоретические суждения, количественные или качественные, о величине/ . Несколько таких случаев будет рассмотрено ниже. [c.125]

Уравнение Бренстеда — Бьеррума [c.154]

Экспериментальная проверка уравнения Бренстеда — Бьеррума [c.155]

В одном из ранних исследований кинетики реакции между иодид-ионами и персульфат-ионами 21 -f Ig + 2801 , основанном на титровании выделяющегося иода тиосульфатом натрия, было показано, что временный порядок равен 2, а концентрационный 2,4. В работе [75, 115] скорость реакции определяли, добавляя тиосульфат и измеряя время, через которое вновь появлялась окраска иода. Согласно полученным данным, уравнение Бренстеда — Бьеррума выполняется в этом случае при = +2. Если же прн графическом исследовании кинетики реакции отложить десятичный логарифм коистант, взятых из работы [124] как функцию // нри 25 °С, то полученный методом наименьших квадратов во всем изученном интервале (до ионной силы, равной 0,022) наклон графика оказывается равным 2,42 О,Об. Однако при ионной силе меньше [c.163]

Это выражение соответствует теории Бренстеда — Бьеррума [см. уравнение (11.7)]. Согласно уравнению 11.7 каталитический коэффициент пропорционален кинетическому фактору активности X X уз/Узн+- Этот множитель, как мы уже видели в гл. 7, нетрудно определить теоретически для водных растворов, содержащих не более 1 ммоль растворенного вещества в 1 л. К сожалению, для концентрированных водных растворов электролитов не существует простой и удовлетворительной теории. Было показано, тем не менее, что множитель /1о можно определить колориметрически и что он одинаков для различных оснований. Далее, мы можем написать уравнение , которое является определением функции кислотности [49] [c.342]

УРАВНЕНИЕ БРЕНСТЕДА — БЬЕРРУМА [c.200]

Рассмотрим теперь изменения скорости реакций, которые могут быть вызваны добавлением солей. Возникающие при этом эффекты обычно подразделяют на две категории. К первой относятся изменения активности ионов или полярных молекул. Этот эффект называют первичным, чтобы отличить его от вторичного солевого эффекта, обусловленного тем, что ионная сила раствора влияет на истинную концентрацию ионов, образующихся при диссоциации слабых электролитов. Хорошо известным примером является замедление реакции, катализируемой кислотой или основанием, под действием соли, что связано с подавлением ионизации каталитической кислоты или основания. Оба солевых эффекта описываются в рамках электростатических представлений с помощью уравнений, выведенных Бренстедом, Бьеррумом и Кристиансеном. Все эти уравнения основаны на теории Дебая — Хюккеля, но каждое из них опирается на несколько различающиеся допущения, которые сопоставлены в известной книге Амиса [3]. Все три уравнения можно свести к простому общему виду [c.197]

Об уравнении Бренстеда — Бьеррума. Некоторые исследователи, рассматривая реакции в неидеальных системах, записывают уравнение ( .5) в следующей более общей форме [c.115]

Уравнения (XIII. 81) называют уравнениями Бренстеда — Бьеррума-, они описывают первичный солевой эффект. [c.757]

Константу скорости реакции рассчитывают по формуле (XIII. 138) с учетом значений аир, полученных ранее. Ионную силу раствора вычисляют по формуле (XIII. 80). На основании полученных данных строят график зависимости Ig/ от л/1-Определяют наклон графика и сравнивают его со значением, даваемым уравнением Бренстеда — Бьеррума (XIII. 81). Если имеются данные по кинетике реакции для одной и той же ионной силы при двух температурах, то энергию активации и предэкспоненциальный множитель рассчитывают методом трансформации по формуле (XII. 47). [c.786]

Относительные скорости образования характерных продуктов при данном отношении концентраций реагентов дают возможность получить отношение констант скорости kjkb. Если электрон, перед тем как он прореагирует, способен образовать полную ионную атмосферу, в соответствии с теорией Бренстеда — Бьеррума Igka при 25° С в воде оказывается связанным с ионной силой раствора ( л) уравнением (14) [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология