Циклобутадиена комплексы свойства

Свойства комплекса тетрафенилциклобутадиена с бромистым ни1келем подтверждают предсказание, сделанное на ооно1ванИ И расчетов по методу молекулярных орбит, что основное состояние циклобутадиена должно быть триплетным, т. е., что циклобутадиен содержит только одну двойную связь и два неспаренных электрона (стр. 512, формула б). Молекула, находящаяся в триплетном состоянии (иногда называемая бирадикалом), должна легко соединяться с таким реагентом, как кислород, который тоже находится в триплетном состоянии. Действительно, как обнаружил Фридман (1961), комплекс III быстро реагирует с кислородом с исчезновением промежуточного зеленого окрашивания и образованием чис-дибензоилстильбена (выход 80%). вероятно, реакция протекает через перекись IV [c.514]

Расчеты показывают, что аннулены, содержащие Ап л-электронов, дестабилизируются при возможности их делокализации плоский циклобутадиен оказался настолько неустойчивым, что несмотря на многочисленные попытки его не удалось получить в виде индивидуального соединения (его удалось зафиксировать только в виде комплексов), так как он сразу же распадался с образованием ацетилена Циклооктатетраен - неплоский и поэтому способен к существованию (в непяоской системе, как уже отмечалось, нет условий для делокализации л-электронов) Он является весьма реакционноспособным и ароматических свойств не проявляет [c.76]

Циклобутадиен в свободном состоянии получен не был, однако он существует в виде некоторых производных, а именно в виде комплексов с металлами, например (С4Н4)Ге(СО)д. При попытке выделить углеводород были получены только продукты полимеризации или присоединения [27]. Эти реакции полностью стереоспецифичны, откуда следует, что основное состояние циклобутадиена синглетно, т. е. это соединение не является бирадикалом. Циклооктатетраен впервые был получен Вилльштеттером [28] из псевдо-пельтьерина (см. ниже) путем удаления азотного мостика с помощью двухстадийного исчерпывающего метилирования. Циклооктатетраен — высокореакционноспособный полиолефин, обладающий свойствами, удивлявшими всех. Поэтому работа Вилльштеттера была повторена и, чему никогда не будет оправдания, поставлена под сомнение (обзор см. [29]). Впоследствии Penne [30] получил это соединение полимеризацией ацетилена в присутствии цианида никеля в тетрагидрофуране этот метод позволил получать циклооктатетраен в больших количествах. Реппе подтвердил данные Вилльштеттера его работы и более поздние работы Коупа и сотр. значительно расширили наши знания о физических свойствах и химических превращениях циклооктатетраена [31]. И Коуп и другие авторы, чтобы установить истину, получили это вещество также и методом Вилльштеттера [32]. [c.171]

Циклобутадиен, координированный с атомом нульвалентного железа, обладает ароматическими свойствами и поэтому вступает в некоторые типичные реакции ароматического замещения [193]. Например, для него было осуществлено ацилирование по Фриделю — Крафтсу, формилирование по Вильсмейеру и хлорметилирование. С формилированным циклобутадиеновым комплексом взаимодействуют также реактивы Гриньяра. Эти реакции координироваиного циклобутадиена протекают без разрушения комплекса [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология