Метилирование исчерпывающее углеводов

Для определения структуры олигосахарндов используется ряд методов. На Примере структуры мальтозы можно проиллюстрировать применение разнообразных подходов. Мальтоза дает положительную реакцию на восстанавливающий сахар, а при гидролизе — только глюкозу. Таким образом, по крайней мере один из двух остатков глюкозы содержит незамещенный аномерный атом углерода. При взаимодействии с боргидридом натрия (или водородом в присутствии подходящего катализатора) мальтоза восстанавливается по аномерному атому углерода до спирта. Восстановленное производное (альдит) было подвергнуто исчерпывающему метилированию метилиодндом в диметилсульфате, а затем гидролизу. Гидролизат содержит два метилированных углевода в эквивалентных количествах, которые могут быть идентифицированы сравнением с известными образцами. Ниже приводятся структурные формулы этих углеводов [c.46]

Октаметилсахароза не имеет практического значения, но ее получение и гидролиз позволяют установить структуру сахара. Способ исчерпывающего метилирования оли-го- и полисахаридов с последующим гидролитическим расщеплением полученных соединений до метилированных моноз известен давно и считается классическим методом доказательства строения сложных углеводов. Об их структурной формуле судят по характеру продуктов гидролиза. [c.79]

В случае углеводов классическим методом идентификации концевых групп служит исчерпывающее метилирование. Многократная обработка метилирующим реагентом, например диметилсульфатом, превращает все свободные ОН-группы в ОСНз-группы. Полный кислотный гидролиз с последующим разделением метилированных сахаров и их количественным определением позволяет оценить число концевых звеньев (содержащих четыре метоксильные группы), число звеньев в неразветвленных участках цепи (содержащих по три метоксильные группы) и число точек ветвления (содержащих по две метоксильные группы). Кроме того. [c.176]

Дальнейших успехов в химии гликонротеинов следовало ожидать на основе развития методов и лабораторной техники идентификации и количественного определения малых количеств сахаров и аминокислот, структурного анализа олиго- и полисахаридов, эффективного разделения и очистки белков, оценки гомогенности макромолекул и определения их молекулярных весов. С введением улучшенных методов исчерпывающего метилирования и периодатного окисления углеводов, реагентов (борогндридов щелочных металлов), избирательно восстанавливающих карбонильную группу, аналитической ультрацентрифуги Сведберга, аппарата Тизелиуса для электрофореза с подвижной границей, ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии, метода меченых атомов, метода фракционирования белков плазмы крови холодным спиртом по Кону, хроматографии на бумаге и на колонках, хроматографии на ионообменниках, полученных из целлюлозы, упрощенных микрометодов электрофореза (электрофорез на бумаге, крахмальном или агаровом гелях), иммуноэлектрофореза и, наконец, последнего по времени, но важного в этой области открытия конститутивных и индуцируемых бактериальных ферментов, действующих избирательно на гетеросахариды, настало время для третьего и наиболее сложного и плодотворного периода исследования гликонротеинов. [c.18]

Метилирование углеводов. Андерсон и Крн [211 осуществили исчерпывающее метилирование моносахаридов н кислых дисахаридов в одну стадию под действием смесн М. и.— гидрид натрия — ДМСО однако кислые полисахариды в этих условиях мет1ктируются Лишь частично. Стеси и сотр. [221 метилировали глюкопнранозиды обработкой смесью бромистого метила, гидрида натрия в ДМФЛ или N-метилпирролидоне-2. [c.293]

По методу Бредерека 14 для исчерпывающего метилирования углеводов частично метилированный препарат растворяют в эфире, прибаи ииот натриевую проволоку н затем раствор Д. в эфире. Реакция заканчивается за 1 час. [c.316]