Железа комплексы циклобутадиеновые

Здесь также представлены все случаи я-комплексной связи, начиная от этиленовой и кончая циклопентадиенильной, причем циклобутадиеновый комплекс (СеН5)4С4ре(СО)з дает пример связи с замкнутой бутадиеновой системой (в таблице 14 аналогичных соединений нет). Кроме того, в трех соединениях атом железа образует связь со всеми атомами углерода почти плоского пятичленного металлоцикла, в который входит другой атом железа. Такую связь в зависимости от расстояния Ре — Ре можно рассматривать либо как я-бутадиеновую, либо как аналог я-циклопентадиенильной. [c.43]

Взаимодействие соответствующих солей с толаном приводит к образованию циклобутадиеновых производных палладия и железа. Натрий(или аммоний)хлоропалладит или же хлорид бис(бензонитрил)палладий взаимодействует с толаном в водном этаноле или смеси этанол — хлороформ с образованием комплекса, при действии на который сухого хлористого водорода в хлороформе получается хлорид тетрафенплциклобутадиенпалладия(П) [82], возможно, в виде димера [83—86] [c.357]

С другой молекулой алкина с образованием ароматического тримера. Однако этот механизм, но-видимому, менее вероятен из-за большой устойчивости циклобутадиеновых тс-комнлексов, а также благодаря невозможности расширения цикла аналогичных комплексов железа при действии ацетилена [77, 97]. Кроме того, был рассмотрен [63] циклобутадиеновый механизм линейной сополимеризации ацетилена с акрилонитрилом в присутствии трифенил-фосфиновых производных карбонила никеля с образованием нитрила гепга-триен-2,4, 6-овой кислоты [69]. Позднее было показано [95], что эксперименты с меченым акрилонитрилом [63], которые не подтвердили это предположение, были неубедительны. [c.278]

В реакции с толаном вместо карбонилов железа можно использовать цик-лооктатетраенжелезотрикарбонил [90]. В этом случае также наблюдается сильная зависимость состава продуктов от температуры реакции. При 190° С реакция направлена в сторону образования циклобутадиенового комплекса и гексафенилбензола. Комплекс РЬ4С4Ре(СО)з получен также при взаимодействии толана с n-G5HjFe( 0)N0 [Й]. [c.28]

Интересное различие наблюдается при дегалоидировании 1,2,3-трихлор- и 1-бром-3,4-дихлорциклобутенов. При действии на первый нонакарбонила железа образуется хлорциклобутадиенжелезотрикарбонил (LXXXIV) [68], тогда как из второго вместо ожидаемого бромзамещенного циклобутадиенового комплекса образуется бмс-(циклобутадиенилжелезотрикарбонил) [70]. [c.34]

Накопление алкильных заместителей в циклобутадиеновых комплексах трикарбонила железа уменьшает их устойчивость. Этот факт объясняется большим значением обратной подачи электронов от нульвалентного железа к лиганду для ртабилизации связи металл—циклобутадиен. Наличие электронодонорных заместителей, естественно, затрудняет такое взаимодействие. [c.34]

К обсуждаемому в этом разделе. методу синтеза циклобутадиеновых комплексов переходных металлов дегалоидированием галоидциклобутенов непосредственно примыкает реакция 1,2-дизамещенных г мс-3,4-карбонилдиок-сициклобутенов с карбонилами железа [135] [c.36]

Д. Реакции циклобутадиеновых комплексов железа с непредельными соединенцями [c.46]

Взаимодействие циклобутадиепжелезотрикарбонила с электрофильными реагентами приводит к замещению водорода в четырехчленном кольце [19, 47, 61, 66, 157, 158]. Эти реакции аналогичны хорошо известным реакциям замещения в ряду ферроцена реакционная способность этого циклобутадиенового соединения сравнима с реакционндй способностью ферроцена. В этом смысле комплекс С4Н4Ре(С0)з можно отнести к ароматически соединениям. Электрофильным замещением в циклобутадиеновом кольце и последующими превращениями введенных заместителей был синтезирован целый ряд циклобутадиеновых комплексов железа (схема 1). n, [c.47]

Такие окислители, как ионы Fe +, Се , Ag+, разрушают комплексы (ди-ен)Ре(СО)з с выделением свободного лиганда [167], Эти окислители были применены для разложения циклобутадиеновых комплексов железа [3, 19, 39,58, 159, 168—173] . Специальными опытами было установлено, что в этих реакциях образуется свободный циклобутадиен, который, хотя и является крайне реакционноспособным углеводородом, но тем не менее обладает определенным временем жизни [3]. Из продуктов разложения 4H4Fe(GO)g ионами Се " в отсутствие каких-либо подходящих реагентов были выделены [c.52]

Дегалогенирование дихлорциклобутена 169) с помощью Ре2(СО)9 дает циклобутадиеновый комплекс карбонила железа 170) [192] [c.80]

Циклобутадиен, координированный с атомом нульвалентного железа, обладает ароматическими свойствами и поэтому вступает в некоторые типичные реакции ароматического замещения [193]. Например, для него было осуществлено ацилирование по Фриделю — Крафтсу, формилирование по Вильсмейеру и хлорметилирование. С формилированным циклобутадиеновым комплексом взаимодействуют также реактивы Гриньяра. Эти реакции координироваиного циклобутадиена протекают без разрушения комплекса [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология