Айсберги в структуре силикатов

Структура айсберга для жидких силикатов [181] [c.269]

Тенденция к образованию несмешивающегося слоя повышается с ростом величины I для металлического катиона [208] Катион пытается окружить себя максимальным числом ионов 0 это должно приводить к тому, что в области расслаивания характерная для расплавов, содержащих меньше 12% МгО, хаотически разупорядоченная решетка испытывает превращение и появляются области несмешивания. Образуются две структуры, из которых одна напоминает структуру стеклообразной ЗЮг, а Другая представляет собой М Оу ЗЮг (предельная концентрация для смешения в системах, содержащих щелочные земли, лежит вблизи 33% М Оу). На фазовых диаграммах силикатов щелочных металлов область несмешивания отсутствует, однако Бокрис, Томлинсон и Уайт [151]. предположили, что в данном случае наблюдается та же тенденция, которая может проявиться при следующих обстоятельствах. Особенностью структуры силикатов, содержание М2О в которых несколько превышает 12%, является то (см. выше), что ионные связи в них впервые находятся на координационном расстоянии друг от друга, т. е. больше полностью не экранируются направленными связями 81—0—31. В этих условиях тенденция к появлению области несмешивания может проявиться (для катионов щелочных металлов, сравнительно слабо притягивающих ион кислорода) в формировании микрофаз состава МгО-28102. Последние имеют вид пленок толщиной в несколько атомных слоев и разделяют сходные области, обогащенные ЗЮг, которые можно представлять себе в виде островков или айсбергов стекловидной ЗЮг. Ионные связи, хаотически распределенные в решетке силикатов, содержащих менее 12%МгО, почти полностью отсутствуют в островках и концентрируются в ионной пленке, аналогичной М-обогащенному слою в области расслаивания. [c.269]

С увеличением кулоновского взаимодействия между ионами кислорода и контактирующими с ними катионами возрастает тенденция к расслоению силикатного расплава. Катионы стремятся координировать вокруг себя максимальное число ионов 02 , и расслоение расплава означает, что в этой области (ниже 12% М2О) происходит изменение беспорядочного распределения частиц. Образуются две структуры одна подобна стекловидному 5102, а другая — МжОу 25102 (предел смешиваемости в силикатах щелочноземельных металлов лежит вблизи 33% МжОу). Фазовые диаграммы силикатов щелочных металлов не указывают на расслоение, но подобная тенденция, по-видимому, все же существует [3] и выражается в том, что при содержаниях М2О более 12% ионные связи в силикатах перекрываются и образуются микрофазы М2О 25102 в виде тонких пленок, раз-деляклцих богатые окисью кремния области, которые могут рассматриваться как островки, или айсберги стекловидного 5102. Эти айсберги при концентрации М2О ниже 12% содержат лишь очень незначительное количество ионных связей в разупо-рядоченной силикатной решетке, так как все они концентрируются в периферийной ионной пленке, аналогичной богатому металлом слою при расслоении. При концентрации М2О выше 33% структура аналогична описанной в разделе XI, Б. [c.69]

О—51—О, либо айсберги 5102, отделенные друг от друга прокладками силиката, состав которого соответствует 33%-ной структуре Смесь дискретных ионов 51зОд [c.273]

О—51—0, либо айсберги ЗЮг, отделенные друг от друга прокладками силиката, состав которого соответствует 33%-ной структуре Смесь дискретных ионов 31309 и 31дО " или 51401 и 5<з02 " Цепи общей формулы [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология