Область расслаивания

Жидкие трехкомпонентные системы могут состоять из жидких веществ, как дающих растворы любого состава, так и взаимно ограниченно растворимых. В последнем случае на диаграмме состояния появляется область расслаивания. Фигуративной точке системы, лежащей внутри этой области, отвечают фазовые фигуративные точки двух растворов, на которые распадается система. Так же как и в двух компонентных системах, взаимная растворимость трех компонентов зависит от температуры, и в некоторых случаях при соответствующей критической температуре наступает взаимная неограниченная растворимость всех трех компонентов. Область ограниченной растворимости может иметь различные очертания. [c.433]

Рис. 13. Тройные системы с различными областями расслаивания

Если кривая, ограничивающая область расслаивания, проходит через максимум (рис. XIV, 1,6), то температура Т называется верхней критической температурой растворимости. Если область расслаивания обладает минимумом (рис. XIV, 1,б), то температура Т называется нижней критической температурой растворимости. Существуют системы, дающие и верхнюю н нижнюю критическую температуру растворимости (рис. XIV, 1,г). Зависимость взаимной растворимости жидкостей от строения компонентов смеси иллюстрируется рис. XIV, 2. В случае системы вода—вторичный бутиловый спирт намечаются как верхняя, так п нижняя критические точки взаимной растворимости компонентов систе- [c.398]

Рис. 47. Диаграмма растворимости для тройной системы с замкнутой областью расслаивания.

На рис. III. 2 приведена типичная зависимость степени набухания от времени. Максимальная или равновесная степень набухания определяется природой полимера и растворителя (сродством между ними) и густотой пространственной сетки полимера (при ее наличии). По значению равновесного набухания можно оценить густоту пространственной сетки. Процесс растворения может прекратиться на стадии ограниченного набухания и в случае линейных полимеров, если состав системы и условия соответствуют какой-либо точке на фазовой диаграмме, лежащей в области расслаивания, [c.82]

Рис. XV. 10. Диаграмма состояния жидкой трехкомпонентной системы с областью расслаивания а—объемная диаграмма б—сечение объемной диаграммы плоскостью, соответствующей

Двойная касательная определяет в этих случаях область расслаивания раствора на два жидких слоя с концентрациями Хц и х . Точки 6 и на кривой отвечают условию [c.370]

Следует отметить, что технологические параметры процесса (температура, давление, заданная степень конверсии и т. ш) часто играют роль, аналогичную роли конструкции реактора. Часто, но не всегда. Так, увеличение температуры может вывести систему из области расслаивания в гомогенную область, что коренным образом изменяет внутреннее содержание процесса, увеличение же давления может привести к обратному переходу и т. п. [c.9]

Ограниченная растворимость жидкостей наблюдается, например, при смешивании воды и анилина. На рис. 42 приведена их взаимная растворимость в зависимости от температуры. Кривая разделяет области существования гомогенных и гетерогенных систем. Заштрихованная на диаграмме площадь — это область расслаивания жидкостей и частичной взаимной растворимости. Температура, соответствующая точке К,— критическая температура растворения, т. е. та температура, начиная с которой имеет место неограниченная взаимная смешиваемость обоих компонентов. Рост взаимной растворимости с температурой в данном, случае обусловлен эндотермичностью процесса растворения. [c.145]

Определение областей расслаивания жидкой фазы и воспроизведение последних при расчете массообменных процессов (азео-тропно-экстрактивной ректификации, экстракции, декантации). [c.103]

Взаимная растворимость компонентов является функцией температуры. Поскольку концентрация насыщенного раствора одного из компонентов в другом с повышением температуры обычно возрастает, то область расслаивания при нагревании будет уменьшаться и может исчезнуть вовсе. Важным выводом из этого, имеющим практическое значение при разделении расслаивающихся систем, является то, что, например, при ректификации по высоте колонны область расслаивания будет изменяться, достигая в отдельных точках максимальной величины. Последнее обстоятельство может быть использовано для повышения эффективности разделения. [c.285]

В работах [63—65] по изучению растворимости парафинов в различных растворителях (во всем диапазоне концентраций и в широком интервале температур) обнаружена область расслаивания при температурах выше температуры плавления парафина в случае растворения его в ряде спиртов и кетонов. [c.75]

Если кривая, ограничивающая область расслаивания, проходит через минимум, что наблюдается, например, у системы вода — триэтиламин, то температура называется нижней критической температурой растворимости. [c.194]

Наконец, возможна комбинация последнего варианта с первым. Область расслаивания существует при низких и высоких давлениях, а при средних компоненты смешиваются во всех соотношениях. Единственным примером служит система тяжелая вода —2-метил пиридин. [c.78]

На каждой из диаграмм любая точка, лежащая внутри области расслаивания, отвечает гетерогенной смеси. Область, находящаяся по другую сторону кривой растворимости, отвечает гомогенному раствору. Левые ветви кривых характеризуют растворимость компонента В в А, а правые — компонента А в В. В области расслаивания, ограниченной кривой растворимости, показаны горизонтальные линии —ноды, которые связывают [c.290]

I. Компоненты в двух бинарных системах смешиваются во всех отношениях. Третья пара компонентов имеет ограниченную растворимость, и поэтому на треугольной диаграмме появляется кривая растворимости, показанная на рис. V. 44, а (в области расслаивания проведены ноды). [c.319]

III. Компоненты в каждой из трех пар смешиваются ограниченно. При этом образуются либо две области расслаивания (рис. V.44, г), либо три (рис. V. 44,5), если представить, как и в предыдущем случае (см. рис. V.44,в), что область расслаивания, общая для двух бинарных систем, распадается на две. Оба случая (рис. V.44, г и 5) встречаются очень редко. В этих двух вариантах гетерогенные области разделены областью полной взаимной растворимости. Наконец, может наблюдаться и третий вариант (рис. У.44,й), когда все три бинодальные кривые пересекаются в точках А, В и С. Тогда области расслаивания всех трех систем перекрывают друг друга внутри треугольника А В С. Любой раствор, состав которого обозначается точкой внутри этого треугольника, распадается на три слоя. [c.320]

Рис. 93. Тройная система с ограниченной растворимостью, когда область расслаивания лежит в поле одного компонента

Ограниченная растворимость жидкостей наблюдается, например, при смешении воды и анилина. Кривая (рис. 65) разделяет области существования гомогенных и гетерогенных систем. Заштрихованная площадь — это область расслаивания жидкостей, а в [c.168]

Следует отметить, что область расслаивания некоторых систем имеет критическую точку не при максимуме, а при минимуме некоторые же системы обладают и максимумом и минимумом. У этих систем область расслаивания ограничена замкнутой кривой. Что касается состава пара у, равновесного с жидкими фазами, то имеется два рода систем, как это показано на фиг. 13 [127]. 24 [c.24]

На рис. 44 приведена диаграмма состояния системы анилин — вода, компоненты которой обладают ограниченной взаимной растворимостью. Кривая показывает зависимость состава водного слоя от температуры, а кривая 5С —зависимость состава анилинового слоя от температуры. С ростом температуры увеличивается взаимная растворимость анилина в воде и воды в анилине. Когда оба слоя становятся одинаковыми по составу, кривые сливаются в точке В (при 167,5°). Температура, выше которой обе жидкости смешиваются в любых соотношениях, называется верхней критической температурой растворимости./Конноды 0 02 и соединяют фигуративные точки равновесных (сопряженных) лoeцJ За пределами кривой АВС находится область однофазных систем, внутри кривой АВС — область расслаивания. Например, система, обозначенная фигуративной точкой ац, разделяется на два слоя, составы которых отвечают точкам и (Ф = 2 С=1). [c.194]

Для систем с незамкнутой областью расслаивания получается следующее уравнение [c.100]

Пределы интегрирования АВ и D означают, что интегрирование производится по всей области расслаивания от бинарной системы D до бинарной системы АВ. [c.100]

Для иллюстрации описанного способа проверки опытных данных на рис. 50 и 51 приводятся кривые зависимости логарифма отношения активностей двух компонентов от концентрации соответствующих компонентов для системы этанол—дихлорэтан— вода, исследованной при постоянной температуре 50° С (таблица № 1923) и системы н.-пропанол—вода—н.-пропилацетат (таблица № 1954), исследованной при постоянном давлении 760 мм рт. ст. Компоненты систем пронумерованы в порядке их написания. В обеих системах имеются тройные азеотропы. Поскольку в обеих системах области расслаивания замкнутые, примыкающие, соответственно, к сторонам концентрационного треугольника дихлорэтан—вода и вода—н.-пропилацетат, проверка производилась по уравнению (114). Значения интегралов, стоящих в левой [c.100]

Тип I. Основная особенность диаграмм этого типа — наличие одной непрерывной критической кривой, соединяющей критические точки чистых компонентов, и отсутствие области расслаивания жидких растворов. На рис. 111.20 показаны возможные формы критической кривой. Фазовые диаграммы типа I обычно присущи системам, образованным веществами близкой химической природы и (или) имеющими критические параметры одного порядка. [c.69]

По сравнению с 1-м вариантом добавляется отрицательный гомоазеотроп. Такие случаи чрезвычайно редки. На кривой избыточной энергии Гиббса положительные значения в области расслаивания переходят в отрицательные в районе азеотропа. Примером является система уксусная кислота + триэтиламин. [c.72]

Тип III. Тогда, когда область расслаивания большая и трехфазная линия продолжается в сторону высоких температур, критическая кривая разрывается и тип II переходит в тип III. Последний характеризуется отсутствием непре- [c.72]

В случае трехфазных равновесий жидкость—жидкость—пар составы пара, равновесного с расслаивающимся раствором, лежат на линии, которая располагается над областью расслаивания (в этом случае пар после конденсации разделяется на два жидких слоя) или над областью, отвечающей гомогенным растворам (при конденсации нет расслоения). Первый случай реализуется в рассмотренной системе пропанол—пропилацетат—вода (рис. IV.6), второй, например, в системе втор, бутанол—трет, бутанол—вода (рис. IV. ). [c.84]

Когда фигуративная точка системы лежит в незаштрихованных областях плоских диаграмм (см. рис. XIV, 1), а также на границах заштрихованных областей расслаивания, система однофазна и обладает двумя степенями свободы. Если фигуративная точка системы лежит внутри области расслаивания, система состоит из двух фаз и обладает одной степенью свободы, так как задавшись температурой, мы тем самым определяем состав обеих равновесных фаз задавшись же составом одной из фаз, мы этим определяем температуру, а следовательно, и состав второй фазы. [c.399]

По эмпирическому правилу Тарасенкова продолжения всех нод на диаграммах подобного типа во многих случаях пересекаются в одной точке. Одной из нод является отрезок рд стороны треугольника. Поэтому точка пересечения Ь всех нод лежит на продолжении одной из сторон треугольника. Определив составы хотя бы одной пары сопряженных растворов, например л и у, можно найти точку 6 и по ней построить систему нод для области расслаивания. Проведя из точки Ь касательную к кривой р с / , получим точку а, отвечающую составу, прн котором система становится гомогенной прн данной температуре. Правило Тарасенкова соблюдается далеко не для всех систем. [c.433]

Если в трехкомпонентной системе компоненты А и С, В и С неограниченно раствори-мы а компоненты А и В - ограниченно растворимы, то на диаграмме появляется область расслаивания (гетерогенная область). [c.80]

Любая фигуративная точка (т.О) в области расслаивания отвечает составу системы, состоящейиз двухравновесныхфаз (т.Р с и т.О), каждая из которых содержит все гри компонента. [c.81]

Если в расслаивающейся бинарной системе имеется гете-роазеотроп, т. е. точка состава пара располагается между точками составов слоев нерастворимых друг в друге жидкостей, то в тройной системе линия составов пара МЦ проходит внутри бинодали (рис. V. 51,а). Если же в бинарной системе с ограниченной растворимостью компонентов друг в друге точка состав пара лежит вне области расслаивания, то в троГжой системе линия составов пара (/VI) также располагается вне бинодали (рис. У.51,б). [c.327]

Рассмотрим более подробно только первый из этих случаев, когда область расслаивания лежит целиком в поле кристаллизации одного компонента. На рис. 93 изображена плоская диаграмма, соответствующая этому случаю. На боковой стороне показана диаграмма двухкомпонентной системы. Компоненты А я В ограниченно растворимы. Они расслаиваются на две жидкие фазы, [c.157]

В области, ограниченной прямой QP и бинодальной кривой, система всегда гетерогепна (область расслаивания), в остальной части диаграммы— система гомогенна. В гетерогенной области любая система будет расслаиваться на две сосуществующие фазы, составы которых изображаются точками, лежащими иа бинодальной кривой. Линия, которая соединяет [c.607]

С двумя жидкими фазами. В таких системах при переходе из области гомогенных растворов к области концентраций, в которой существуют две жидкие фазы, зависимость коэффициентов активности от состава качественно изменяется. Для проверки данных о равновесии между паром и насыщенными растворами можно использовать уравнение (71), при выводе которого нет ограничения относительно способа изменения составов фаз. Такое использование уравнения (71) рассмотрено в работе [ ]. Если в тройной системе имеется замкнутая область расслаивания, примыкающая к одной стороне концентрационного треугольника, и рассматривается зависимость состава пара от состава насыщенных растворов для всей этой области, то в левой части уравнения (71) должна быть взята разность значений функций Ф —Ф" для насыщенных бинарных смесей, отвечающих точкам начала А и конца В интегрирования (рис. 47). Если в тро1ШОЙ системе имеется незамкнутая область расслаивания, то кривые, соединяющие точки составов насыщенных растворов, выходят на стороны концентрационного треугольника (рис. 48). В этом случае интегрирование с помощью уравнения (71) выполняется для каждой кривой АС и ВВ), а в левую часть этого уравнения [c.98]

O oбeннo ть тaкoгo способа проверки Рис. 49. Способ изменения заключается В том, что как и по урав- состава смесей при проверке нениям (72) и (73), в этом случае дан- опытных данныхJ по методу ные о равновесии для области расслаивания проверяются в совокупности с данными о равновесии для гомогенных смесей. Другая особенность такой проверки состоит в принципиальной возможности проверки опытных данных для каждой ноды. При этом только нужно иметь в виду, что результаты такой проверки будут в большой степени зависеть от точности опытных данных, относящихся к отрезкам 2М и /УЗ. [c.99]

Описаны в литературе экстракционные методы очистки четыреххлористого кремния [91—94]. Предложено [91] зкстрагировать примеси концентрированными серной и фосфорной кислотами при 20 °0. После очистки содержание соединений железа, меди, бора и титана снижается примерно в 5 раз. В качестве высокополярного неорганического экстрагента может применяться треххлористая сурьма [92]. Большая область расслаивания и высокая относительная летучесть в системе 81014—8ЬС1з, а также значительная растворимость некоторых хлоридов в 8ЬС1д позволяют очищать тетрахлорид кремния методом экстрактивной ректификации или путем последовательной экстракции и ректификации. При этом достигается удовлетворительная очистка от железа, алюминия, титана, кальция и меди. К органическим экстрагентам относятся уксусная кислота и ее ангидрид [93]. Для удаления примеси бора предложено [94] использовать фенол. [c.541]

Химия твердого тела Теория и приложения Ч.2 (1988) -- [ c.2 , c.213 ]

Основы физико-химического анализа (1976) -- [ c.143 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1959) -- [ c.481 , c.484 ]

Правило фаз Издание 2 (1964) -- [ c.220 ]

Правило фаз Издание 2 (1964) -- [ c.220 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1956) -- [ c.481 , c.484 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология