Изотопный эффект зависимость от величины свободной энергии реакции

Можно было бы сослаться и на многие другие системы, для которых обнаружено плавное изменение кР/к в зависимости от силы основания. Для ряда из них получены некоторые данные, указывающие на то, что изотопный эффект максимален, когда Ар/С=0 (и, следовательно, когда изменение стандартной свободной энергии близко к нулю). Максимум к /к может быть вполне завуалирован в результатах, полученных для серии реакций между пропанон-2, Ьсульфонатом натрия и основаниями (табл. 25). Действительно, величины к /к почти одинаковы, когда основанием являются 2,6-лутидин и гидроксил-ион (Ар/С равны -1-7,4 и —2,0 соответственно). Один из способов варьирования АрК — изменение природы растворителя. Например, добавление к водным растворам, содержащим гидроксил-ионы, диметилсульфоксида будет смещать равновесие 5Н-1-0Н- г 5 -ЬН20 [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология