Рибонуклеозид фосфаты миграция фосфата

Сообщения в литературе, описывающие избирательное фосфорили-рование З -гидроксильной группы в рибонуклеозидах, защищенных в положении 5, не являются абсолютно правильными с точки зрения последних достижений в химии нуклеотггдов. Действительно, весьма вероятно, что при условиях, устраняющих образование циклического фосфата и миграцию фосфатной группы, фосфорилирование будет протекать по 2 -гидроксильной группе, по крайней мере при действии мягких реагентов. Ср. тритилирова-ние и тозилирование (миграция маловероятна) с ацетилированием (перенос и миграция, приводящие к образованию более устойчивого эфира, установленные во многих случаях). Известно, что 2 -гидроксильная группа в рибонуклеозидах является более кислой , чем гидроксил в положении 3. [c.36]

Несмотря на то что нуклеозид-5 -фосфаты и их эфиры не проявляют тенденции к изомеризации, рибонуклеозид-2 - и рибонуклео-зид-3 -фосфаты легко превращаются в равновесную смесь в кислой среде. Эта катализируемая кислотами миграция протекает через стадию промежуточного образования 2, 3 -циклофосфата [47] и аналогична превращению глицеро-а- и глицеро- -фосфатов в равновесную смесь [227—229]. [c.176]

Кислотный гидролиз этерифицированных рибонуклеозид-2 (или 3 )-фосфатов, вероятно, проходит через стадию симметричного переходного состояния (тип И или III), так как при частичном гидролизе цитидин-3 -бензилфосфата в непрогидролизовавшемся диэфире было найдено значительное количество изомерного 2 -бен-зилфосфата. С другой стороны, при частичном щелочном гидролизе не происходит миграции бензилфосфатной группы, на основании чего промежуточным переходным состоянием можно считать несимметричное соединение IV [231]. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология