Промежуточные стадии

В этой главе рассмотрено каталитическое гидрирование циклоалкенов и ароматических углеводородов ряда бензола. Изучение этих реакций тесно связано, так как многие исследователи считают, что образование циклоалкенов является промежуточной стадией гидрирования аренов поэтому, не зная закономерностей гидрирования циклоалкенов, трудно разобраться в механизме превращения алкилбензолов в соответствующие циклоалканы. Хотя эта точка зрения и не является общепризнанной, она заслуживает серьезного внимания. [c.20]

Таким образом, переход нефтепродуктов из жидкого состояния в твердое совершается не в одной определенной температурной точке, как это характерно для индивидуальных химических соединений, а в интервале температур. Этот переход всегда сопровождается некоторой промежуточной стадией помутнения, а затем загустевания, при которой нефтепродукт постепенно теряет свою подвижность, застывает. Температура застывания нефтепродукта не является их физической характеристикой, а носит условный характер. Тем не менее значение этой условной величины практически очень велико. Циркуляция масла в системе смазки двигателя, а также подача толлива через топливную систему возможны только в том случае, если нефтепродукт находится в жидком состоянии, при загустевании же он теряет текучесть и не прокачивается. Так же велико значение этого показателя при транспорте нефтепродуктов. При использовании многих нефтепродуктов необходимо изучить их поведение при низких температурах и хотя бы приблизительно знать температуру, при которой нефтепродукт начинает терять свойство текучести и застывает. Методы определения температуры помутнения и застывания приведены в табл. 31. [c.174]

Несмотря на свою неполноту, приведенные схемы отражают основные стадии электрохимического выделения кислорода. По I варианту молекулярный кислород образуется за счет рекомбинации его атомов, полученных после разряда одновалентных ионов кислорода 0 , а по варианту И — в результате распада высшего неустойчивого оксида МОж+ , возникшего из низшего устойчивого оксида МОд после разряда на нем ионов 0 . Вариант HI исключает участие в электродном процессе каких бы то ни было заряженных частиц, кроме гидроксил-ионов. Выделение кислорода происходит здесь через промежуточные стадии образования и распада гидроксидов и оксидов металла. В IV варианте непосредственным источником кислорода являются его молекулярные ионы О2 , образовавшиеся из гидратированных ионов 02 -2Н20 после отнятия от них воды. Эти гидратированные ноны кислорода можно рассматривать как отрицательно заряженные бимолекулы пероксида водорода Н2О2 , которые служат промежуточным звеном при анодном выделении кислорода. [c.425]

В работе [46] рассмотрен метод и алгоритм синтеза технологических схем разделения азеотропных (обычных) смесей с произвольным числом продуктов и процессов разделения. Синтез проводят в два этапа. На первом этапе формируют возможные продуктовые группы (совокупность продуктов, которая может быть выделена совместно на некоторой промежуточной стадии разделения). Формирование проводят исключением тех разделительных процессов, которые не обеспечивают получения заданного ряда продуктов, а также заведомо неэкономичных процессов. Для отбраковки неэкономичных вариантов разделения используют эвристические правила. На втором этапе осуществляют непосредственный синтез оптимальной схемы методом динамического программирования с использованием ранее найденных вариантов продуктовых групп и разделительных процессов. [c.144]

Гидрирование аренов изучали многие исследователи. Однако в стереоспецифическом аспекте эта реакция обсуждена еще недостаточно, так как большинство работ носит чисто препаративный характер. В основном изучено гидрирование ди- и полиалкилбензолов на платиновых и никелевых катализаторах. Оказалось, что в присутствии различных катализаторов наряду с цис-то-мером образуются транс-изомеры. Между тем, казалось бы, что простое присоединение шести атомов водорода к ароматическому ядру при его плоскостной адсорбции должно приводить исключительно к цис-форме. Поэтому основной интерес здесь представляют следующие вопросы как получаются транс-изомеры циклогексанового ряда, через какие промежуточные стадии идет их образование, имеет ли место десорбция (хотя бы частичная) этих промежуточных соединений в объем с последующей повторной адсорбцией на катализаторе или же все стадии проходят непосредственно в адсорбированном слое. [c.46]

Причина отклонений заключается в сложности этих реакции. Действительно, в процессе реакций часто происходит не только переход электронов, но и изменение состава участвующих в реакции ионов. Такое изменение состава наблюдается, например, при восстановлении анионов МпОГ и СгаО до катионов Мп + и Сг +. Сложные реакции проходят всегда через ряд промежуточных стадий, так что уравнения реакций не отражают действительного течения процесса, а являются лишь суммарными. Скорость же всего процесса зависит именно от скоростей течения отдельных промежуточных стадий и потому не может быть заранее определена на основании суммарного уравнения реакции. [c.372]

В табл. 1, в левом столбце, приведены ароматические углеводороды, представляющие в настоящее время наибольший интерес в нефтепереработке, и отмечаются соответствующие конечные сульфонаты (или химикалии, включающие в качестве промежуточных продуктов сульфонаты углеводородов), представляющие фактический или потенциальный интерес для потребителей, а также основные направления использования таких химикалий. Производство указанных выше ароматических углеводородов, а также перечисленных в таблице продуктов неуклонно растет. Конечно, углеводороды, получаемые из каменноугольного дегтя, применяются больше для многих других целей, а не для приготовления сульфонатов. В тех случаях, где сульфонат является нежелательным конечным продуктом (например, для фенола, крезолов или резорцина), приемлемы другие препаративные методы, позволяющие избежать сульфирования как промежуточной стадии. Замечательным примером этого типа методик является метод получения фенола из кумола, при котором ацетон (побочный продукт реакции) имеет значительно более высокую стоимость, чем побочный продукт, получаемый при процессе сульфирования (натрий бисульфит). [c.515]

Что многие окислительно-восстановительные процессы действительно должны проходить ряд промежуточных стадий, ясно из следующих соображений. Химические реакции в растворах происходят в моменты столкновений соответствующих ионов (или молекул) друг с другом. Вероятность столкновении при прочих равных условиях зависит от числа частиц, участвующих в данной реакции. Так, вероятность столкновений пр ) так называемых бимолекулярных реакциях, происходящих между двумя ионами, например [c.372]

Обычно неизвестно, каковы именно эти промежуточные стадии. В отдельных случаях, однако, удается выяснить их и, таким образом, проследить действительное течение процесса. Например, реакция [c.372]

Очевидно, скорость подобной сложной реакции определяется скоростью наиболее медленно протекающей промежуточной стадии ее. Наиболее медленной стадией рассматриваемого окислительно-восстановительного процесса является реакция (2), а так как она бимолекулярная, скорость всего процесса должна быть пропорциональна квадрату концентрации, что и наблюдается на опыте. [c.373]

Следовательно, отклонения от закона действия масс, наблюдаемые в отношении скоростей окислительно-восстановительных реакций, являются лишь кажущимися и объясняются существовав нием обычно точно неизвестных промежуточных стадий окислительно-восстановительных процессов. [c.373]

Какие соображения можно привести в доказательство того, что окислительно-восстановительные реакции проходят через ряд промежуточных стадий [c.378]

Таким образом, гамма-спектроскопия позволяет оценить характер распределения электронной плотности в соединении, выяснить его строение. Важна роль этого метода исследования для установления концентрации и состояния элементов в рудах и минералах, для установления промежуточных стадий прохождения реакций и т. д. [c.150]

Моносульфирование бензола представляет промышленный интерес как промежуточная стадия в одном из процессов производства фенола и как единственный из известных процессов производства резорцина. [c.528]

В соответствии с законом Гесса алгебраическая сумма тепловых эффектов промежуточных стадий образования НС1 из простых веществ равна энтальпии образования НС1 [c.165]

Если полагать, что процесс формирования граничных смазочных слоев происходит через промежуточную стадию образования переходного комплекса, то последнему, по мнению Камерона, должно соответствовать вполне определенное изменение энергии Гиббса (АС ) и энтропии активации (А5). Тогда состояние поверхностных слоев с учетом законов термодинамики обратимых процессов можно выразить уравнением [c.244]

Возможно также образование солей карбоновых кислот через промежуточную стадию оксидов металлов [c.289]

Обычно в каждом единичном процессе приходится иметь дело с явлениями, проходящими по разному механизму. Перенос массы может осуществляться диффузией и конвекцией, теплообмен — теплопроводностью, конвекцией и излучением химическое превращение проходит обычно через промежуточные стадии, нередко также с различными механизмами, а стехиометрическое уравнение представляет собой баланс многих частных реакций и выражает суммарно конечный результат Того, что происходит в системе. В гетерогенных системах реакция осуществляется на границе раздела фаз, ей сопутствует перенос исходных веществ из реагирующих систем в зону реакции и продуктов с поверхности контакта в глубь фаз (диффузия и конвекция). Одновременно происходит теплообмен, при котором тепловая энергия подводится в систему или отводится от нее. Все эти явления могут быть последовательными и параллельными. [c.348]

И зависит от сродства олефина с протоном (табл. 2) в этом случае такая реакция может рассматриваться скорее как общая схема переноса протона между ионами карбония и олефинами на промежуточных стадиях каталитического крекинга. [c.126]

Реакция циклогексана включает, по-видимому, изомеризацию его в метилциклопентан в качестве промежуточной стадии [c.339]

Метил- и этилхлориды не удается ввести в реакцию конденсации с олефинами в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. Конденсация более высокомолекулярных первичных галоидалкилов идет через промежуточную стадию изомеризации их во вторичные или третичные галоидалкилы (или соответствующие ионы). Так, например, реакция н-про-пилхлорида с этиленом дает 1-хлор-3,3-диметилпентан (II) изомеризация н-пропилхлорида в изопропилхлорид, несомненно,, предшествует конденсации его с олефином [13]. Подобным же образом реакция изобутилхлорида с этиленом, в результате которой образуется 1-хлор-3,3-диметилбутан [13], включает изомеризацию изобутилкатиона в трет-бутилкатион. Конденсация неопентилхлорида с этиленом происходит с изомеризацией неопентильной группы в трет-пентильную основным продуктом реакции является 1-хлор-3,3-диметилпентан (II) [17]. [c.229]

V Яякпн Грггя. В основе термохимических расчетов лежит закон, сформулированный Г. И. Гессом (1841) тепловой. -крфект зависит I только от вида (природы) и состояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит от пути процесса, т. е. от числа и харак- 1 тера промежуточных стадий. [c.161]

Согласно закону Гесса, тепловые эффекты образования СО а как непосредственно из простых веществ, так и через промежуточную стадию образования и сгорания СО равны АНДЯг + [c.161]

При сильной сорбции химреагента решение задачи о вытеснении нефти оторочкой отличается от рассмотренного случая слабой сорбцш только на стадии водонефтяного вала на начальной стадии вала распределение водонасыщенности такое же, как и при вытеснении нефти водой, 02 = Применение химреагента приводит к снижению обводненности продукции на промежуточной стадии водного периода разработки и к увеличению степени вытеснения на заключительной стадии. [c.315]

Важную роль при каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков играют реакции гидрирования аренов. О термодинамике гидрирования полициклических аренов и смешанных структур, включающих и насыщенные кольца можно судить только качественно. Это связано с многочисленностью промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов [36]. Скорость гидрирования аренов с различным числом ареновых колец зависит от длины и порядка связей в молекуле. Так, для полициклических аренов характерны укороченные тройные связи,-которые гидрируются легче, чем сопряженные и изолированные двойные связи. В связи с этим конденсированные арены должны гидрироваться быстрее моноциклических аренов, но медленнее алкенов. Подтверждение этому бьшо получено в опытах по гидрированию при высоком давлении водорода (5-30 МПа) и использовании ряда гидрирующих катализаторов. Большую скорость гидрирования полиаренов (например, нафталина и антрацена) по сравнению с бензолом при высоком давлении водорода объясняют тем, что с ростом давления доля поверхности катализатора, занятая водородом, увеличивается, и водород становится доступным для всех укороченных связей [36]. В области низких давлений (0,2—0,3 МПа) наблюдается обратная зависимость, т. е. моноядерные арены гидрируются быстрее. Конденсированные арены с тремя и более кольцами гидрируются последовательно так, что для осуществления каждой следзтощей стадии нужны все более и более жесткие условия. Обычно заметное ускорение реакции наблюдается выше 400 °С, а для протекания процесса нацело необходимы высокие парциальные давления водорода — до 20 МПа. Термодеструктивное расщепление аренов может протекать только через промежуточную стадию гидрирования [c.57]

Согласно закону Гесса теплота реакции q любого химического процесса зависит только от начального и конечного состояния системы, а не от промежуточных стадий, т. е. не зависит от пути, по которому идет этот процесс. Отсюда следует, что тепловой эффект EXHKoii химической реакции равен сумме теплот образования конечных продуктов минус суммы теплот образования исходных веществ этой реакции. Например, для реакции [c.108]

Образование смеси паров сероуглерода с воздухом взрывоопасной концентрации происходит главным образом на промежуточных стадиях ксантогенирования — при загрузке сырья в ксанто-генаторы, выгрузке массы из аппаратов, подаче воды и щелочи, отсосе избыточных паров сероуглерода и других операциях. [c.98]

В работах Смита и Бэрвелла [14], а также Соважа с сотр. [9, 10], предлагается другой путь образования стереоизомерных циклоалканов. Эти авторы полагают, что промежуточной стадией гидрирования может быть адсорбированный по диссоциативной схеме радикал (VI), который далее реагирует с образованием как цис-, так и 7-ранс-изомера [c.29]

Одну из промежуточных стадий гидрогенолиза этана рассматривают [7] как разрыв С—С-связи в переходном 1,2-диадсорбирован-ном комплексе. Общую схему гидрогенолиза этана при этом изображают следующим образом [c.90]

Тейлор с сотр. [99] исследовали превращения циклопропана на N /8102 и Ni/(Si02—AI2O3). Гидрогенолиз с образованием н-пропана на обоих катализаторах проходит с практически одинаковой энергией активации, 54,4—57,8 кДж/моль. В продуктах реакции присутствовали метан и этан. Сопоставление полученных результатов с результатами превращения н-пропана привело к выводу [99], что метан и этан образуются непосредственно из циклопропана, минуя промежуточную стадию образования н-пропана. [c.106]

Селективность и кинетика гидрогенолиза метилциклопентана под давлением водорода подробно исследованы И. И. Левицким, X. М. Миначевым и сотр. [172— 177]. По мнению этих авторов, гидрогенолиз метилциклопентана проходит по двум независимым механизмам [173, 174]. Первый включает в себя стадию образования промежуточного а,р-диадсорбированного о-комплекса типа А, второй аналогичен обсужденному выше неселективному механизму, где промежуточной стадией [c.135]

Влияние степени дисперсности Pt в катализаторах на протекание реакций дегидроциклизации и изомеризации исследовалось в ряде работ [70—78]. Обнаружено [75], что при увеличении среднего размера частицы Pt от 1,0 до 45,0 нм увеличивается выход продуктов дегидроциклизации. Однако в работе [70] показано, что количественное распределение продуктов реакции и скоростей дегидроциклизации и изомеризации не зависит от размеров частиц (в интервале 1,5—5,0 нм). Интересные закономерности получены на образцах Pt/AbOa, содержащих 0,2 и 10% Pt [71, 73]. На высокодисперсном катализаторе [(0,2%) Pt)/Al20a] преобладают одиночные, главным образом одноатомные, активные центры и, следовательно, изомеризация и другие превращения углеводородов проходят через промежуточную стадию образования циклического переходного состояния. На катализаторе с большими кристаллитами [(10% Pt)/Al203] ак- [c.200]

В соответствии со всем изложенным выше показано [109], что в строго идентичных условиях выход метилциклопентана из н-гексана действительно меньше, чем из изогексанов. Выходы метилциклопентана из 2- и 3-ме-тилпентанов практически совпадали, что, по-видимому, обусловлено практически одинаковыми суммарными благоприятными эффектами. Важной особенностью обсуждаемой работы является то, чго опыты проводили в токе Не с непременной обработкой катализатора перед каждым опытом небольшим количеством водорода. Следует отметить, что кроме метилциклопентана в продуктах реакции присутствовали изомерные гексаны, соответст-вуюшие им алкены, бензол и метилциклопентен. Для рассмотрения участия алкенов как промежуточных продуктов Сз-дегидроциклизации 2- и 3-метилпентанов были соответственно проведены две серии опытов с двойными смесями 2-метилпентан — 2-метилпентены- С и З-метилпентан- С — 3-метилпентены (рис. 41). Анализ кинетических данных (см. рис. 41) привел к заключению [109], что образование метилциклопентана из изомерных гексанов на Pt/ в атмосфере гелия (с предварительной обработкой катализатора водородом) при 310°С происходит двумя параллельными путями 1) через промежуточную стадию образования алкенов и 2) непосредственной циклизацией исходного алкана. При этом также отмечается, что в названных условиях различие в строении 2- и 3-метилпентанов мало влияет на соотн ение путей их Сз-дегидроциклизации. [c.221]

При Сб-дегидроциклизации алканов и Сз-циклизациц алкенов на Pt/AbOa показано [84, 126], что скорость реакции в отсутствие Нг быстро падает, доходя фактически до нуля, и наоборот, в токе Нг проходит успешная циклизация как алканов, так и алкенов. Роль водорода при образовании циклопентанов в присутствии алюмоплатиновых катализаторов с низким содержанием Pt пока недостаточно ясна. Возможно, что влияние водорода на протекание реакции осуществляется по нескольким направлениям, часть которых обсуждалась выше. Не исключая этих возможностей и в случае нанесенных Pt-катализаторов, следует также обсудить ассоциативный механизм действия водорода [84], представляющийся авторам книги одним из наиболее вероятных. В соответствии с обсуждаемой схемой водород в случае реакции Сб-дегидроциклизации алканов играет ту же роль, что и в ряде других реакций, протекающих в присутствии металлсодержащих катализаторов, в частности в реакции миграции двойной связи в алкенах [127] и в конфигурационной изомеризации диалкилциклоалканов [128]. В этих реакциях водород входит в состав переходного комплекса, образующегося на поверхности катализатора по ассоциативной схеме. Можно полагать, что реакция Сз-дегидроциклизации, также протекающая при обязательном присутствии и, по-видимому, с участием Нг, проходит через промежуточные стадии образования и распада переходного состояния [c.230]

Следует, однако, отметить, что высказанные выше соображения и выводы относительно механизма ароматизации алканов на металлических и металлоксидных катализаторах нельзя считать окончательными. Результаты, приведенные в [143, 144], дают основание считать, что механизм Сб-дегидроциклизации алканов на различных Pt-катализаторах в большой мере зависит от условий проведения эксперимента и в значительной степени— от строения исходного углеводорода. Анализируя имеющиеся данные, можно сделать вывод, что ароматизация н-алканов проходит преимущественно через промежуточные стадии дегидрирования и Сб-дегидроциклизации. В то же время алканы, имеющие четвертичный атом углерода (например, 2,2- или 3,3-диметилгексаны), не могут в условиях реакции столь же легко дегидрироваться и их ароматизация хотя бы частично проходит, по-видимому, по другому механизму — через стадию образования геж-диметилциклогексана. [c.240]

Конечными продуктами этой реакции являются двуокись углерода и вода. Для получения формальдегида реакцию нужно проводить до промежуточной стадии, ограничивая время контактиро-, вания реагентов с катализатором и снижая температуру послереакционной смеси. С этой целью смесь пропускают через систему холодильников, а затем в нее вводится такое количество воды, чтобы получить раствор, содержащий 30% НСНО и -3% СН3ОН. Выход достигает 82% от теоретически возможного. [c.377]

Тщательная очистка на каждой промежуточной стадии очень существенна, так как она уменьшает трудности, которые могли бы возвикнуть при последующих операциях. Во многих случаях чистые реактивы легче вступают во взаимодействие. Это существенно для реакции Гриньяра, а также для реакции гидрогенизации. Применение чистых реактивов уменьшает также возможность ошибок при анализе продуктов реакции и при определении того, прошла ли реакция с хорошим выходом и в ожидаемом направлении. [c.497]

II. Синтез 9-фенилэйкозана и 9-цпклогексилэйкозана. 9-фенплэйкозан и его гидрированный аналог получаются [42] одним и тем же методом соединения трех различных углеводородных цепей через промежуточную стадию образования кетона. [c.510]

Накапливаются факты, показывающие, что эффективным катализатором в оксосинтезах является гидрокарбонил кобальта. Хотя можно написать прямое образование гидрокарбоиила из кобальта и синтез-газа, однако более вероятно, что образование гидрокарбонила проходит через промежуточную стадию образования дикобальтоктакарбонила [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология