Глюкоза равновесная смесь в воде

Эпимеризация сахаров является типичным примером асимметрического превращения. Если глюкозу растворить в воде, то образуется равновесная смесь (5,/ )- и (/ ,/ )-форм глюкозы в отношении 36 64 (рис. 7-1). [c.218]

Действие оснований. При действии слабых оснований происходит эпимеризация моносахаридов. Так называется процесс обращения конфигурации при асимметрическом атоме углерода, ближайшем к альдегидному концу молекулы (С-2). Одновременно происходит взаимное превращение альдоз и кетоз. Так, например, если к глюкозе добавить известковую воду, то через 5 суток она превращается в равновесную смесь, содержащую 63,5% глюкозы, 31% фруктозы и 2,5% маннозы. Сильные основания разлагают моносахариды. [c.377]

При внесении в воду кристаллов чистой Р- )-глюкозы ([ ] = +19°) наблюдается аналогичная картина. Часть молекул ее через открытую альдегидную форму переходит в а-фор-му ([а] )° = +113°). При этом изменяется угол вращения свежеприготовленного раствора. Но в случае Р-глюкозы угол вращения раствора увеличивается от +19 до +52° до момента наступления равновесия, когда в растворе содержится та же равновесная смесь всех таутомерных форм. [c.465]

Моносахариды проявляют способность к таутомериым превращениям. Им свойственна кольчато-цепная таутомерия. Наиболее хорошо эти превращения изучены иа глюкозе. В водной среде при pH 6,9 в равновесном растворе глюкозы содержится только 0,0026% альдегидной формы (определяется полярографическим методом). Соотношение а- и р-аномеров в растворе зависит от природы растворителя. Так, в воде при комнатной те.мпературе в равновесном растворе содержится 36% a-D-глюкозы и 64% p-D-глюкозы [а]д раствора -f52,6°, в растворе же абсолютного метанола равновеоная смесь содержит 45% а-а омера и 55% р-аномера [6]. [c.14]

Так, в насыщенной известковой воде при 35 °С из глюкозы получается равновесная смесь гексоз, содержащая 63,5% глюкозы, 31,0% фруктозы и 2,5% маннозы кроме того, образуется около 3% сахариновых кислот [41]. [c.19]

Хотя глюкоза была представлена как альдегид, более устойчивая форма 1то о соединеиия п в растворе, и в твердом состоянии содержит пи )анозную с/груктуру. Оба изомера глюкозы (а- и -) изолированы в кристаллической форме. При растворении в воде эти аномеры приходят в равновесие с альдегидной формой и друг с другом. Такие превращения сопровождаются изменением вращения илоскости поляризации с течением времени, причем величина вра1цепия д, Ш состояния равновесия [а]п +52°. Это изменение вращения, наступающее при превращении а- или р-изомера в равновесную смесь, называется мутарогпацией. [c.518]

При растворении a-D-глюкозы в воде ее удельное вращение постепенно меняется во времени, достигая в конце концов стабильного значения 52,7° в аналогичных условиях удельное вращение и P-D-глюкозьг достигает того же значения. Это изменение оптической активности, получившее название мутаротации, обусловлено тем, что как а-, так и p-D-глюкоза образуют при 25°С равновесную смесь, состоящую примерно на 7з из a-D-глюкозы и на /3 из P-D-глюкозы и содержащую лишь очень небольшое количество незамкнутой формы. Из этих экспериментов следует, что а- и Р-изо-меры D-глюкозы в водном растворе могут превращаться друг в друга. [c.306]

Аномерный эффект свободной гидроксильной группы в водном растворе невелик ввиду высокого значения диэлектрической проницаемости воды. Действительно, в равновесных смесях глюкозы и галактозы в водном растворе преобладают формы Р-пиранозы с экваториальной гидроксильной группой. В этом случае легко рассчитать ве.личину аномерного эффекта. Свободная энергия а-глюкопиранозы должна превышать свободную энергию ее Р-ано-мера на 0,9 ккал моль ввиду взаимодействия одной аксиальной гидроксильной группы с двумя сын-аксиальными атомами водорода в а-изомере. Фактически же равновесная смесь содержит а- и Р-изомеры в соотношении 36 64, что соответствует разности свободных энергий всего лишь 0,35 ккал молъ. Таким образом, разница между рассчитанной и наблюдаемой величиной, состав-ляюш,ая 0,55 ккал молъ, обусловлена проявлением аномерного эффекта. При расчетах разностей свободных энергий исходя из значений энергий взаимодействия эту величину следует прибавлять всякий раз, когда аномерная гидроксильная группа расположена экваториально. В неводных растворителях аномерный эффект последней должен проявляться сильнее вследствие уменьшения величины диэлектрической ироницаемости. Действительно, равновесная смесь глюкозы в безводном метаноле содержит [69] а- и Р-изомеры в соотношении 50 50, что позволяет рассчитать величину аномерного эффекта, равную 0,9 ккал моль. В пиридиновом растворе маннозы в равновесной смеси содержится 85% а-формы [70] но сравнению с 67,5% в водном растворе вычисленный аномерный эффект в этом случае составляет 1,15 ккал моль. [c.447]

Она содержится в значительном количестве в молоке (5—8%) и назьгаается поэтому молочным сахаром. Однако лактоза присуща не только млекопитающим (хотя ее роль в их питании бесспорна), так как она найдена, например, в пыльцевых трубочках ряда растений. Лактоза плохо растворима в воде, может быть получена путем упаривания молочной сыворотки. Кристаллизуется в виде моногидрата с = 202° С. Ввиду того что остаток глюкозы обладает свободным гликозидным гидроксилом, возможна мутаротация, и лактоза, следовательно, может существовать в двух формах. Равновесная смесь ее а-и Р-формы имеет удельное вращение + 52,2°. В отличие от других дисахаридов кристаллы лактозы не гигроскопичны. [c.317]

Кольчато-цепная таутомерия моносахаридов является причиной любопытного свойства простых углеводов. В кристаллическом состоянии моносахариды находятся только в циклической форме. В зависимости от условий кристаллизуется либо а-, либо Р-форма. Так, при кристаллизации из воды глюкоза получается в а-форме, а из пиридина—в Р-форме. После растворения а-В-глюкозы в воде вначале наблюдается характерное для нее значение удельного вращения, равное -Ь112,2°. Однако при стоянии раствора эта величина постепенно снижается и наконец достигает устойчивого значения -1-52,5°. Аналогично этому исходное удельное вращение раствора Р-В-глюкозы (-ь17,5°) при стоянии также изменяется, повышаясь до -Ь 52,5°. Так как в течение некоторого времени после растворения кристаллических препаратов глюкозы в растворе удается наблюдать много значений удельного вращения, пока не установится его равновесное значение, это явление получило название мультиротации или мутаротации (от лат. тиНит—много, го1аИо—круговращение). Оно связано с тем, что в растворе устанавливается равновесие между всеми возможными кольчатыми и цепной модификациями глюкозы, каждая из которых обладает своим удельным вращением, а их смесь—средним значением удельного вращения (-1-52,5°). [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология