Четырехчленные циклы, неплоские колебания

Простейшая функция потенциальной энергии, которая описывает неплоские колебания четырехчленных циклов имеет вид [c.430]

Для электронографического метода исследования характерно то, что получаемая структура эффективна в смысле усреднения по всем заселенным колебательным состояниям молекулы. В частности, для четырехчленных циклов особенно трудно сделать выбор между двумя альтернативами а) реально неплоский цикл (статическая неплоскостность) и б) плоский цикл с большими амплитудами неплоских колебаний (динамическая не-плоскость). [c.445]

Трехчленные циклы должны быть планарными, однако уже циклобутан не является плоским [10] и подвергается инверсии конформации с энергетическим барьером, равным примерно 5,9 кДж-моль . В результате выхода одного углеродного атома из плоскости цикла происходит уменьшение напряжения, которое должно быть в планарной форме за счет заслоняющих взаимодействий связей С—Н. Напротив, спектроскопические исследования оксетана указывают на то, что его молекула практически планарна. Хотя неплоские формы разделяет инверсионный барьер, равный примерно 0,17 кДж-моль , энергия колебаний, выводящих один из атомов из плоскости цикла, в нулевой точке оказывается достаточной для преодоления этого малого барьера, в результате чего четырехчленный оксетановый цикл можно рассматривать как колеблющийся относительно планарной формы. [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология