Поляни Семенова скорости

В 1937 г. Л.Гаммет на основании большого экспериментального материала предложил известное рст-уравнение, связывающее константу скорости реакции ароматического соединения с константой диссоциации соответствующей бензойной кислоты. Годом позднее М.Иванс и М.Поляни вывели эмпирическое соотнощение а = а АН для реакции атомов натрия с алкилгалогенидами. В 1954 г. Н.Н.Семенов рассмотрел и показал применимость такого соотношения к большому числу реакций радикального отрыва. В эти же годы (1952-1953) Р.Тафт выдвинул постулат об аддитивном влиянии структурных факторов. В 50-70-х годах был накоплен обширный экспериментальный материал по разнообразным реакциям ароматических и алифатических соединений и применению к ним уравнений Гаммета, Тафта и Поляни-Семеиова. [c.228]

Однако, как мы уже отмечали, только Семенов в 1954 г. подробно рассмотрел вопрос о том, что определяет различие в реакционной способности радикалов при их взаимодействии с разными молекулами [194, стр. 33—34]. Через четыре года, во втором издании своей книги Семенов [15] подтвердил на большом количестве примеров обнаруженное еще в начале 40-х годов А. Брэдфилдом и Б. Джонсом [36, стр. 726—743] (см. стр. 85) существование связи между двумя основными методами полуэмпирического расчета скоростей реакций (уравнения Поляни — Эванса и Хаммета). [c.84]

Справочник химика 21