Свободнорадикальная полимеризация вывод кинетических уравнени

При выводе кинетического уравнения (18) не учтены реакции инициирования, передачи и обрыва цепи, т. е. член [С] предполагается постоянным. Таким образом, этот механизм подразумевает существование промежуточных частиц, кинетическая] продолжительность жизни которых велика по сравнению с продолжительностью реакции такое предположение обычно не оправдывается в катионной полимеризации, но вполне доказано в некоторых анионных системах [24]. По аналогии с кинетикой, установленной в некоторых свободнорадикальных системах, Майо и Уоллинг [25] предложили другую схему, не связанную с указанным предположением. Однако на основании их механизма можно ожидать увеличения К с ростом температуры, а это противоречит экспериментальным фактам, согласно которым реакции (8) приписывается энергия ассоциации около 8,9 ккал моль. [c.191]

Можно провести кинетический анализ системы этого типа, ОсноЬ-le уравнения кинетики свободнорадикальной полимеризации выводятся и условии низкой концентрации стационарного состояния реагирую-их радикалов. При таком условии скорость обрыва равна скорости шциирования [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология