Свободнорадикальная полимеризаци

Большое число различных катализаторов (или инициаторов) вызывает соответственно катионную, анионную или свободнорадикальную полимеризации в зависимости от природы активных промежуточных продуктов, образующихся из мономера (ион карбония, карбанион или свободный радикал), и эти реакции имеют сильно выраженный цепной характер. [c.101]

Другим вариантом модификации является гидрирование жидких каучуков. При этом, подбирая условия проведения процесса, можно достичь как модификации только концевых групп, так и основной цепи с получением полимеров, не содержащих двойных связей. В качестве объекта исследования использованы жидкие каучуки, полученные свободнорадикальной полимеризацией в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. [c.430]

Свободнорадикальная полимеризация. Изотактический полистирол получают с катализатором Циглера — Натта. Мономер получают дегидрированием этилбензола на катализаторе регОз— [c.35]

Одним из основных типов процессов, приводящих к образованию полимеров, является свободнорадикальная полимеризация. В реакциях этого типа способной к росту оказывается только цепочка, на конце которой имеется свободная валентность, т. е. цепочка, представляющая собой свободный радикал. Такой свободный радикал может присоединиться по двойной связи к молекуле мономера с образованием нового свободного радикала, на одно звено более длинного, чем предыдущий [c.357]

Если свободнорадикальная полимеризация не осложнена никакими дополнительными элементарными стадиями, то степень полимеризации равна кинетической длине цепи V, когда гибель свободных радикалов происходит в результате их диспропорционирования, и удвоенной кинетической длине цепи 2у, когда свободные радикалы, ведущие цепной процесс, гибнут в результате рекомбинации. [c.359]

ГЛАВА 1 Свободнорадикальная полимеризация [c.19]

Свободнорадикальная полимеризация представляет собой разновидность цепных реакций, которые широко распространены как в химии низко-, так и высокомолекулярных соединений (реакции хлора и водорода, водорода и кислорода, окисление углеводородов и др.). Такие реакции протекают под влиянием свободных радикалов, образующихся в начале процесса и реагирующих далее с нейтральными молекулами с образованием новых реакционноспособных радикалов по схеме кч>с=г< р—с—С В цепных реакциях [c.20]

Свободнорадикальная полимеризация имеет три характерные для цепных реакций стадии инициирование, рост и обрыв цепи. [c.20]

Таблица 5.3. Константы скорости роста и обрыва цепи при свободнорадикальной полимеризации.

Гель-эффект, эффект Тромсдорфа - явление самопроизвольного увеличения скорости свободнорадикальной полимеризации некоторых мономеров при достижении определенной степени конверсии. [c.398]

Начало исследований по синтезу 4-полиизопрена в СССР относится к 1938—1940 гг. В это время Ставнцкий и Ракитянский (ВНИИСК) опубликовали результаты своих работ по полимеризации изопрена в присутствии лития, натрия и их органических соединений. Полученные полимеры характеризовались более высокой эластичностью и прочностью по сравнению с полибутадиеном, хотя свойства НК воспроизвести не удалось. Во время Великой отечественной войны исследования были прекращены и возобновлены в 1948 г. Коротковым. Следует подчеркнуть, что в этот период значительное развитие получили методы свободнорадикальной полимеризации. Полимеризация диеновых углеводородов в присутствии металлорганических соединений за рубежом рассматривалась как малоперспективное направление. [c.200]

В случае использования бифункциональных инициаторов основные стадии процесса свободнорадикальной полимеризации можно представить следующей упрощенной схемой (X —функциональная группа) [20] инициирование [c.419]

За рубежом из четырех фирм, выпускающих полимеры с гидроксильными группами (полимеры НТВ) фирмы Гудрич , Синклер и АРКО Кемикл применяют свободнорадикальную полимеризацию. Способ получения фирмы Синклер основан на использовании водного раствора перекиси водорода в качестве инициатора полимеризации при 100—200 °С [34]. Фирма АРКО Кемикл производит низкомолекулярные полибутадиендиолы (поли-BD R-15M R-45M и сополимеры N-14, S-15), [c.423]

Изопропилбензол является исходным сырьем для производства а-метилстирола — мономера для производства синтетиче- ского каучука. Небольшое количество изопропилбензола (в виде его гидропероксида) употребляется в качестве ингибитора свободнорадикальной полимеризации предлагается применение его для термической обработки нефтяных остатков. Диизопропилбензолы рекомендуют использовать для производства. гидрохинона и резорцина. [c.246]

Реакции свободнорадикальной полимеризации характеризуются определенным индукционным периодом, в течение которого происходят, вероятно, незначительные изменения. За индукционным периодом следует экзотермическая реакция, в процессе которой происходит полимеризация. В тот момент, когда весь мономер оказывается израсходованным, экзотермическая реакция прекращается и полимеризация заканчивается. [c.154]

Вопрос. В процессе свободнорадикальной полимеризации наряду с линейными макромолекулами образуются разветвленные. Напишите вероятную схему образования таких разветвлений при полимеризации винилацетата в присутствии пероксида бензоила. [c.222]

Вопрос. В начальные периоды свободнорадикальной полимеризации образуются полимеры с максимальной молекулярной массой. По мере увеличения степени превращения мономера (выхода полимера) молекулярная масса его обычно уменьшается. Объясните вероятную причину этого явления [c.223]

Вопрос. Пользуясь данными, приведенными в табл. 5.3, определите, как повлияет увеличение температуры на изменение скорости роста и обрыва цепи при свободнорадикальной полимеризации винилхлорида и стирола. [c.229]

Рис. 5.3. Влияние степени конверсии X , на плотность ветвлений к (по Флори) в процессе свободнорадикальной полимеризации

Описанные выше закономерности реакции свободнорадикальной полимеризации правомочны для степеней конверсии мономеров лишь не более 10% при условии отсутствия фазовых превращений в реакционной среде. [c.231]

В результате свободнорадикальной полимеризации стирола образуется атактический полимер. Объясните, как следует интерпретировать этот факт с точки зрения характера присоединения мономерных звеньев к растущему макрорадикалу. [c.280]

Вид реакции обрыва цепи при свободнорадикальной полимеризации (рекомбинация или диспропорционирование) зависит от ряда факторов, в частности от строения молекулы мономера. Если мономер содержит громоздкий по размеру или электроотрицательный по химической природе заместитель, то столкновения таких растущих радикалов друг с другом не происходит и обрыв цепи осуществляется путем диспропорционирования. Такой механизм имеет место при полимеризации метилметакрилата [c.23]

Синтезировать привитой сополимер целлюлозы и акрилонитрила методом свободнорадикальной полимеризации. Какие продукты кроме целевого могут образоваться [c.390]

Полимеризацию винилпирролидона можно проводить блочным методом илн в растворе в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации. При повышенной температуре возможна и термическая полимеризация винилпирролидона. Так, при 140 " скорость превращения мономера в полимер составляет [c.392]

Выражение для скорости свободнорадикальной полимеризации дается уравнением для цепной неразветвленной реакции с квадратичным обрывом цепей. В случае полимеризации, инициированной распадающимся мономолекулярио инициатором I, это выражение имеет вид [c.358]

Так же, как цепные реакции других классов, свободнорадикальная полимеризация может быть заторлюжепа введением в систему малых добавок ингибиторов — веществ, легко реагирующих со свободными радикалами, ведущими цепь, с образованием малоактивных свободных радикалов, неспособных продолжать цепь. [c.358]

На рис. П2 приведены кривые весового распределения по молекулярным весам, рассчитанные по формуле (УПГ.Ю) (кривая 2 для поликонденсации или свободнорадикальной полимеризации в случае обрыва цепей путем диспропорционирования и в отсутствие передачи цепей) и по формуле (УП1.27) (кривая 1 для случая полимеризации с размыканием цикла) при одной и той же степени полимеризации р = == 100. Из рисунка следует, что полимеризация с размыканием цикла дает значительно более узкое распределение, т. е. при полимеризации этого типа получается менее полидисперсный полимер. [c.368]

Широкое распространение среди методов синтеза полимеров получила свободнорадикальная полимеризация, принципиальный механизм которой еще в 30-х годах устяновлен в работах С. С. Медведева, Г. Штаудингера и др. [c.19]

Применение для инициирования реакций свободнорадикальной полимеризации окислительно-восстановительных систем широко распространено в промышленности производства полимеров. Прежде всего это связано с существенным снижением энергии активации распада инициаторов на свободные радикалы и уменьшением таким образом энергетических затрат в производственных условиях. Так, в присутствии окислительно-восстановительных систем энергия активации стадии инициирования полимеризации снижается от 146 до 50—84 кДж/моль. [c.22]

Рассмотрим отдельные примеры такого действия окислительно восстановительных систем при инициировании свободнорадикальной полимеризации. [c.22]

Иными словами, степень полимеризации ч, следовательно, средняя молекулярная масса полимера при свободнорадикальной полимеризации обратно пропорциональны квадратному корню из концентрации инициатора. [c.27]

Как видим, параметры процесса полимеризации и размер образующихся макромолекул полимера для основного периода превра-тцения мономера в полимер могут быть легко выражены через задаваемую известную величину— концентрацию химического инициатора процесса свободнорадикальной полимеризации. Физический смысл этих положений заключается в том, что с ростом кон- [c.27]

Активность различных мономеров и их радикалов в реакциях свободнорадикальной полимеризации [c.29]

Возможные структуры полимеров, получающихся по свободнорадикальной полимеризации [c.31]

Рассмотренные выше основные закономерности свободнорадикальной полимеризации определяют структуру, состав, а следовательно, и свойства образующихся полимеров. Одна из главных особенностей радикальной полимеризации состоит в том, что по длине одной макромолекулы могут существовать различные типы соединения звеньев мономеров друг с другом ( голова к хвосту , голова к голове , хвост к хвосту ). Это обусловлено тем обстоятель- [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология