Вывод кинетических уравнений

VII-9. Кинетика синтеза аммиака исследовалась Темкиным и Пыжовым . Суммарная скорость процесса определяется скоростью адсорбции азота. При выводе кинетического уравнения было использовано подтвержденное экспериментально уравнение изотермы адсорбции в логарифмическом виде [c.237]

Прн выводе уравнения (XII, 3) было сделано предположение о наличии равновесия между исходными веществами и активным комплексом. Теперь рассмотрим вывод кинетического уравнения без этого допущения. Одновременно изменим предполагаемый механизм, считая, что активный комплекс образуется при взаимодействии катализатора только с одним из исходных веществ, т. е. реакция без катализатора идет по схеме [c.279]

Вывод кинетических уравнений [c.116]

Суммарный вес всех каркасов графа В = Вг +Ва 2+ Теперь запишем формулу, позволяющую существенно упростить вывод кинетических уравнений для сложных реакций [c.167]

Для вывода кинетических уравнений используют принцип стационарного состояния Боденштейна. Сущность этого принципа заключается в том, что в некоторый момент времени после начала реакции в системе устанавливается постоянная стационарная концентрация активных радикалов (число образующихся активных радикалов равно числу исчезающих активных радикалов). Таким образом, в момент установления стационарного состояния скорости инициирования (Уи= и[И]) и обрыва (ио = йо[К ] ) равны [c.12]

Пример У1-3. Использовать уравнение (У1-28) для вывода кинетического уравнения химической реакции, рассмотренной в примере VI- . [c.177]

Основные уравнения. В отличие от реакций в замкнутом объеме при осуществлении реакций в потоке (с неизменным режимом течения) концентрации реагентов повсюду остаются постоянными во времени, но меняются в пространстве. Для вывода кинетического уравнения реакции в потоке рассмотрим поток реагирующей смеси через бесконечно малый элемент объема реактора длиной йХ (где X — координата, отсчитываемая по ходу потока) . Благодаря химическим превращениям, протекающим в выделенном элементе объема, количество N1 -го вещества, проходящее через единицу поперечного сечения реактора в единицу времени, изменяется на величину = г,. йХ, откуда [c.74]

В последние годы в связи с различными задачами в механике гетерогенных сред в области физики аэрозолей и коллоидной химии возник значительный интерес к вопросам моделирования и экспериментального исследования полидисперсных смесей с учетом агрегации (коагуляции) включений [16—26]. Одни авторы останавливаются на вопросах обоснования, вывода кинетических уравнений (уравнений типа баланса числа частиц), границ применимости кинетических уравнений к описанию реальных смесей [16—18]. Другие — заостряют свое внимание на методике экспериментального исследования процесса соударения [19—21]. Наиболее последовательный подход к системам с коагуляцией (агрега- [c.31]

Поскольку модель частицы с невзаимодействующим ядром в большинстве случаев достаточно хорошо описывает действительную- картину явления, в дальнейшем при выводе кинетических уравнений будем исходить именно из этой модели. Однако необходимо отметить, что некоторые исследователи, например Уокер , занимавшийся изучением каталитических процессов на примере газофазных гетерогенных реакций, использовали для составления уравнений скорости квазигомогенную модель.- [c.333]

Вследствие важного промышленного значения каталитических реакций большое внимание уделялось разработке теорий, которые могли бы служить рациональной основой для вывода кинетических уравнений. Были предложены весьма детальные механизмы реакций. Один из самых приемлемых механизмов заключается в том, что реак-412 [c.412]

На рис. XIV-11 вкратце графически представлена эта методика, а пример XIV-1 иллюстрирует применение дифференциального реактора для вывода кинетического уравнения и моделирования. [c.427]

Воздействие реакционной смеси на свойства катализатора должно учитываться в кинетических зависимостях реакций гетерогенного катализа. В подавляющем большинстве случаев при выводе кинетических уравнений молчаливо предполагается неизменность твердого катализатора и независимость его свойств от состава реакционной смеси и ее воздействия на катализатор. В действительности же под воздействием реакционной среды часто изменяется химический состав катализатора, что может приводить к фазовому превращению активного компонента, изменению объемного состава катализатора в приповерхностном слое. Вот почему при изменении состава и температуры реакционной смеси скорость реакции меняется также и в результате изменения свойств катализатора. Зависимость скорости реакции от концентрации реагентов должна поэтому включать две функции, одна из которых f[ (t) 6(с( ))] ха- [c.13]

По этому варианту схемы скорости присоединения всех атомов водорода близки между собой. Скорость процесса определяется группой из шести медленных стадий. Стадии адсорбции водорода, бензола и циклогексана более быстрые и находятся в равновесии. В этохм случае для вывода кинетического уравнения применен метод Темкина . Получено уравнение [c.92]

Поскольку коэффициент диффузии D можно измерять очень грубо и при выводе кинетических уравнений (111,64) и (111,65) сделан ряд допущений, в выражениях для и в свою очередь пришлось, так же как и в уравнениях (111,64) и (111,65), подбирать константы на основании экспериментальных данных, полученных уже для внутридиффузионной области. Правда, здесь подбирались только 4 константы к , Е, Q . [c.95]

При термическом превращении пиперилена происходят реакции распада, изомеризации, дегидрирования, гидрирования, дегидроциклизации, полимеризации, которые тесно связаны друг с другом и приводят к образованию сложной смеси продуктов. При выводе кинетического уравнения примем во внимание основные продукты превращения пиперилена дивинил, циклопентадиен и метан. Суммарное содержание их в общем балансе продуктов крекинга достигает [c.241]

При обычном обосновании уравнения Паули, впервые данном самим Паули [363], подразумевается, что приближение к равновесию вызывается возмущающим членом ЗС] в гамильтониане системы, причем ЗС, настолько мал, что вероятности перехода Рц можно вычислять в первом приближении нестационарной теории возмущений. При этом вывод уравнения Паули опирается на статистическую гипотезу, что фазы волновых функций, принадлежащих различным собственным значениям Ж, распределены беспорядочно, т.е. что матрица плотности считается диагональной в представлении невозмущенного гамильтониана. Эта гипотеза беспорядочных фаз относится не только к начальному состоянию, но многократно используется после каждого из таких интервалов времени, для которых невозмущенная энергия зе при переходе сохраняется. Аналогичная (и глубоко неудовлетворительная) ситуация имеет место при допущении молекулярного хаоса в выводе кинетического уравнения Больцмана. Этот вопрос связан с тем, что надо получить необратимость во времени, хотя исходные уравнения динамики обратимы [75,119, 163, 445]. [c.41]

На основе вывода кинетического уравнения для глубокого крекинга получены формулы для коэффициентов торможения р и А, входящих в это уравнение. Эти формулы позволяют вычислить коэффициенты как функции от констант скоростей зарождения, развития и обрыва цепей на молекулах [c.9]

Вывод кинетического уравнения глубокого крекинга алканов и обоснование эмпирических коэффициентов н k [c.110]

Вывод кинетического уравнения крекинга алканов на большую глубину (3) и расшифровка входящих в него эмпи-110 [c.110]

Особенность кинетических закономерностей гетерогенно-каталитических реакций (в отличие от реакций в объеме) состоит в том, что устанавливается зависимость скорости реакции от парциального давления реагентов в объеме газа (которое измеряется на опыте), хотя фактически они определяются количествами адсорбированных веществ. Поэтому при выводе кинетических уравнений гетерогеннокаталитических реакций нужно знать адсорбционные свойства всех газов в газовой смеси на поверхности катализатора, т. е. изотерму адсорбции. Полагаем, что справедлива изотерма адсорбции Ленгмюра. [c.431]

Основной целью при изучении скорости реакции является вывод кинетического уравнения, т. е. определение константы скорости и порядка по каждому веществу (компоненту). Сразу определить все эти величины невозможно. Для определения порядка реакции по компонентам применяется метод изоляции. Пусть реагируют два вещества, и кинетическое уравнение имеет вид [c.60]

Рассмотрим вывод кинетического уравнения для гомогенного каталитического процесса на примере реакции с одним исходным веществом (субстратом) 5, которое превращается в продукт Р в присутствии катализатора Е (в частности, таким катализатором может быть фермент) [c.298]

Выводы кинетических уравнений адсорбции и десорбции даны для равновесной адсорбции. Адсорбция же на электродах из -металлов часто носит необратимый характер. Анализ показы- [c.94]

Ниже дан пример вывода кинетического уравнения ре--акции, в которой одна из стадий быстро достигает равновесия. Газовая реакция [c.158]

При выводе кинетических уравнений, описывающих процессы радикальной полимеризации, сделан ряд допущений [c.19]

При выводе кинетических уравнений, как и в случае радикальной полимеризации в отсутствие ингибиторов, пользуются принципом стационарности, согласно которому [c.59]

При выводе кинетических уравнений сделаны следующие допущения [c.135]

При выводе кинетических уравнений принимают ряд допущений [c.140]

Для вывода кинетических уравнений гетерогенно-каталитических реакций применимы рассмотренные ранее ( 20.5) принципы кинетики сложных реакций, однако в этом случае необходимо использовать пе объемные, а поверхностные концентрации промежуточных частиц. [c.401]

Сочетание стадий адсорбции и химической реакций не обсуждалось при выводе кинетических уравнений. При рассмофении этих стадий возможно так много вариантов, что, составляя соответствующие кинетические уравнения, их следует разбирать совместно с диффузионной стадией применительно к каждому конкретному случаю. Адсорбцию и химическую реакцию на поверхности можно рассматривать комплексно, пользуясь описанными выше методами. [c.222]

Для расчета реакций такого типа широко приме1 яют принцип стационарности Боденштейна. Хотя вывод кинетических уравнении и не представляет большой трудности, сложность расчета заключается в том, что в подавляющем большинстве случаев, как уже говорилось, детальный механизм реакции неизвестен. Практически не существует метода составления схемы ценной реакции, однозначно удовлетворяющего эмпирически найденному кинетическому уравнению реакции. Обычно сначала составляют вероятную схему, а полученное из нее уравнение реакции сравнивают затем с данными опыта. Рассмотрим некоторые примеры таких реакций. [c.208]

К выводу кинетического уравнения термического крекинга углеводородов можио подойти, как это было показано Г. М. Паичеиковым и В. Я. Барановым, руководствуясь двумя соображениями о характере протекающих процессов, которые приводят к формально одинаковому типу окончательного уравнепия. [c.211]

Химическая кинетика и катализ. Формальная кинетика. Вывод кинетических уравнений и определение основных кшетических характеристик химических реакций. Теории химической кинетики. Лимитирующая ст адия п]10цесса. Зависимость скорости реакции от смнсрату-ры. Энергия активации и стерический фактор. Кш етика цепных реакций. [c.9]

Если, однако, исследователь может предположить, через какие нестойкие промежуточные продукты протекает реакция, то для определения вида кинетического уравнения используется принцип стационарности, в котором скорости элементарных стадий записываются по правилу Гульдберга — Вааге. Ниже принцип стационарности использован для вывода кинетического уравнения коксо-отложения на катализаторах. [c.132]

Уравнение (3.73) не зависит от порядка, в котором нумеруются стадии. С его помощью облегчается вывод кинетических уравнений в явном виде для линейных механизмов и в некоторых случаях для нелинейных. Заметим, что для очень простых механизмов (например, линейного механизма с двумя промежуточнымн веществами) нет смысла пользоваться сложной техникой — нужно просто записать систему уравнений стационарности по промежуточным веществам и решить ее. Однако для сложных многомаршрутных реакций не обойтись без специальных алгоритмов, облегчающих вывод кинетических уравнений. [c.166]

Для вывода кинетического уравнения реакции в потоке рассмотри м поток реашрующей омеси через бесконечно малый элемент объема (IV = 8 (11 Количество -го вещества [c.167]

В последние годы такой способ вывода кинетических уравне-жий химических реакций получил развитие в работах Хориу-ти [471 и особенно Темкина [48, 491. Последний разработал общую теорию стационарных реакций, позволяющую существенно упростить вывод кинетического уравнения. [c.176]

Основной задачей формальной кинетики являегся вывод кинетическою уравнения, выражающего зависимоезъ С от г /игя реактщи лю бого типа. Он включаез- следующую последовательность действий [c.138]

Существует много проблем, касающихся твердых катализаторов, однако здесь рассматриваются только такие аспекты их действия, которые oкaзывaюt влияние на форму и способ вывода кинетических уравнений, необходимых для расчетов. При этом просто полагают, что имеется катализатор, который ускоряет конкретную реакцию, оценивают скорость изменения реагентов в его присутствии и затем используют указанные данные при расчетах. [c.411]

Данные по закономерностям окисления кокса на хромкальцийни-кельфосфатном катализаторе марки ИМ-2206 приведены ъ работе [57]. Исследования проводили при парциальных давлениях кислорода от 0,001 до 0,006 МПа, содержании кокса до 0,7% (масс.), мольном соотношении водяной пар/воздух, равном 2, 15 и 44, температурах 620-675 °С. Установлено, что скорость выгорания кокса не зависит от исходного сырья. Обработка закоксованного катализатора потоком гелия с водяным паром в течение 30 мин не изменяла массы кокса. Продукты регенерации содержали только диоксид углерода и водяной пар. Введение диоксида углерода в исходную смесь в количестве, в полтора раза превышающем образующееся в ходе эксперимента, не изменяло скорости выгорания кокса, что указывает на отсутствие влияния СО2 на закономерности этого процесса. Наблюдался нулевой порядок реакции по водяному пару. Установлено, что скорость процесса окисления кокса возрастает с увеличением содержания кокса и кислорода. Однако эта зависимость по каждому компоненту является нелинейной. При выводе кинетического уравнения, описывающего наблюдаемые закономерности, предполагали двухстадийную схему протекания процесса [c.38]

При выводе кинетических уравнений реакция гидрирования бензола рассматривается как процесс последовательного присоединения адсорбированных атомов водорода к адсорбированной молекуле бензола с образованием промежуточных поверхностных полу-гидрированных соединений состава GeHj+ , где п меняется от 1 до 5. Принимается, что бензол и водород адсорбируются на разных центрах и что адсорбция водорода невелика. Поверхность катализатора считается эффективно однородной. [c.91]

Не рассматривая вывод кинетических уравнений формирования слоев надмолекулярных структур, аналогичных уравнениям, выведенным выше для изучения кинетики формирования сольватных слоев, мы остановимся на выводах, вытекающих из этих уравнений. На рис. 13 па основании кинетических уравнений формирования (разрушения) слоев показана зависимость изменения толщины слоев от растворяющей силы диснерсионной среды (иерас-творитель, плохой растворитель, хороший растворитель). РС среды, обусловливает структурно-механическую прочность и устойчивость НДС, оказывающих существенное влияние на многие процессы переработки нефти (в том числе и на процессы произво.дст- [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология