Катионная полимеризация

Важнейшей отличительной особенностью полибутадиенов, образующихся при катионной полимеризации, является их низкая непредельность (30—70% от теоретической), наблюдаемая уже в начальной стадии процесса. Специфический характер вторичных реакций при катионной полимеризации объясняется тем, что активность внутренних двойных связен полимерной цепи по отношению к реакционному центру соизмерима с активностью мономера. На любой стадии процесса полимеризации протекает реакция внутримолекулярной циклизации, сопровождающаяся падением непре-дельности полимера [13] [c.178]

Схема катионной полимеризации (Инициатор BF3 + НХ) [c.935]

Катионная полимеризация известна уже в течение многих лет. Так, в 1877 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен может полимеризоваться иод влиянием серной кислоты. Судя по ()аспределению электронной плотности в молекуле изобутилена [c.135]

В табл.1 приведены физико-химические характеристики олигомеров винилалкилового эфира, полученных при катионной полимеризации в присутствии различных количеств агента передачи цепи. [c.36]

Задача. Во сколько раз изменится степень полимеризации полистирола при увеличении концентрации стирола с 30 до 80% (мае.) в процессе катионной полимеризации в присутствии серной кислоты [c.257]

Присоединение. Карбениевый ион в определенных условиях присоединяется по. месту двойной связи к непредельному углеводороду с образованием карбений-иона большей молекулярной массы. Обычно присоединение сопровождается изомеризацией карбокатиона н вследствие этого получаются преимущественно разветвленные полимеры (димеры, тримеры и т. д.). Среди низших олефинов катионной полимеризации наиболее легко подвергается изобутилен. При высоких температурах присоединение термодинамически невыгодно и поэтому протекает в незначительной степени. Однако при умеренных температурах присо- [c.81]

Полимеризация изопрена под влиянием катализаторов Циглера-Натта. Характерной особенностью реакций полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы R3AI + Ti U является резкая зависимость скорости процесса от состава катализатора (рис. 6). Максимальный выход полимера наблюдается при строго эквимолекулярном содержании алюминия и титана. Это соотношение оптимально и с точки зрения получения высокомолекулярного стереорегулярного полимера. При избытке Ti U превалируют процессы катионной полимеризации, приводящие к малорастворимым полимерам, содержащим циклические фрагменты. Катализаторы, полученные при отношениях Al/Ti > 1, приводят к образованию наряду с ч -1.4-полиизопренами олигомерных продуктов — циклических и линейных димеров (тримеров) изопрена. Выход [c.211]

Наибольшее применение для улучшения вязкостно-температурных свойств масел находит полиизобутилен, который получают методом катионной полимеризации изобутилена в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса и Циглера — Натта [c.140]

Лучше многих предложенных схем полимеризации Д4 серной кислотой объясняет имеющиеся экспериментальные данные механизм катионной полимеризации [17], предполагающий, однако, участие свободных ионов. Последнее мало вероятно, так как реакция протекает в среде с низкой диэлектрической проницаемостью (ед, = 2,4) и концентрация свободных ионов должна быть [c.473]

Из многих попыток заменить при катионной полимеризации произ водные щелочных металлов другими металлоорганическими соедине ниями наиболее успешной была идея Циглера, предложившего исполь зовать для этой цели алкилалюминиевые соединения и тем самым от крывшего новую главу в химии полимеров. [c.109]

Еще одна побочная реакция — это катионная полимеризация олефипа [c.264]

Катализатор. Полимеризация олефинов Сз—С4 с получением смеси изоолефинов, выкипающих в пределах температур кипения бензина, катализируется разнообразными катализаторами катионной полимеризации. Практическое применение имеют главным образом два катализатора на основе фосфорной кислоты. [c.193]

Уже давно известная катионная полимеризация изобутилена проводится при помощи катализаторов реакции Фриделя — Крафтса (например, ВРз) с намеренной или ненамеренной добавкой сокатализаторов (например, грег-бутилового спирта). Полимеризация протекает быстро даже при низких температурах при температурах от О до —100 получаются полимеры с молекулярным весом от 2000 до 3- 10 . [c.937]

Помимо поливинилацетата известно большое число других поливиниловых сложных эфиров. Простые поливиниловые эфиры получают катионной полимеризацией простых виниловых эфиров при помощи катализаторов Фриделя — Крафтса или их комплексных соединений. [c.940]

Систематическое изучение закономерностей катионной полимеризации проводилось, начиная с 20—30 гг. текущего столетия. Кинетика катионной полимеризации существенно отличается от кинетики радикальной полимеризации, Скорость реакции зависит от диэлектрической постоянной среды, небольших добавок воды, кислот и других протонсодержащих веществ и очень часто харак- [c.135]

Как первую стадию катионной полимеризации з растворах можно рассматривать возникновение двухъядерных комплексов, образованных за счет объединения октаэдрических (тетраэдрических) комплексов по вершине, ребру или грани (см. рис. 61), Ниже приведены схемы образования двухъядерных комплексов, роль мостиков в кото-вьос играют ОН-группы. [c.212]

Катионная полимеризация. Стадией инициирования при катионной полимеризации является образование комплексных ионов или ионных пар при взаимодействии кислот Льюиса с водой, га-логенводородами, галогеналкилами и т. п. В средах с низкой диэлектрической проницаемостью, где свободные катионы практически отсутствуют, процесс роста цепи осуществляется при непосредственном участии противоиона. [c.178]

Под влиянием возбудителей катионной полимеризации протекает цис-транс-язомертацт звеньев полимерной цепи, а также миграция атомов водорода с образованием сопряженных двойных связей [14]. [c.178]

Сопоставление результатов исследований по катионной полимеризации изобутилена в присутствии галогенидов металлов и подобных каталитических систем показывает, что при низких температурах, особенно в неполярных растворителях, введение соини-циаторов оказывает существенное влияние на скорость реакции, конверсию мономера и молекулярную массу полученных поли--меров. [c.333]

Б. Катионная полимеризация. Под ред. П. Плеша. М, .Мир , 1966. [c.340]

Полиизобутилен представляет собой каучукоподобный эластичный материал, получаемый катионной полимеризацией изобутилена в присутствии катализаторов типа Фриделя — Крафтса (ВРз, А1С1з, Т1Си и др.) [c.13]

В качестве вязкостных присадок применяются и поливинилалкиловые эфиры. Поливинилалкиловые эфиры получают катионной полимеризацией простых виниловых эфиров в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или Циглера — Натта. Полимеры винилбутилового эфира (виниполы) выпускаются двух марок ВБ-2 и ВБ-3, которые различаются молекулярной массой [c.141]

Более целесообразно получать олигомеры винилалкиловых эфиров полимеризацией по катионному механизму. Внинилалкиловые эфиры очень активны в реакции катионной полимеризации, поэтому здесь практически исключается возможность изомеризации в ходе процесса. Для регулирования молекулярной массы олигомеров в этой случае удобно применять соединения - агенты передачи цепи. В зависимости от концентрации агента передачи цепи могут быть получены олигомеры с различной молекулярной массой и, следовательно, с разной вязкостью. [c.36]

Показано, что путем катионной полимеризации винилалкиловых эфиров могут быть получены олигоиеры с различной вязкостью. Эти олигоиеры имеют хорошие вязкостно- и низкотемпературные характеристики, высокую термоокислительную стабильность и смазывающие свойства. Добавление олигоиеров винилалкилового эфира к эфиру пентаэритрита и синтетических жирных кислот приводит к улучшению его термоокислительной характеристики. [c.76]

Катионная полимеризация указанного мономера (13) протекает путем атаки электрофильного инициатора реакции (РРг.) на кнслород1[ЫЙ атом ангидро-цикла, ведущей к [c.220]

В сороковые годы с развитием процессов крекинг а и появлением на нефтеперерабатывающих заводах ресурсов углеводородных газов в количествах значительно больших, чем их можно было вовлечь в состав бензинов без превышения допуст имого значения давления насыщенных паров, были освоены процессы катионной полимеризации олефинов С3-С5. Продукты процесса представляли собой смесь жидких разветвленных уг леводородов С , С,,, которую можно бьию использовать в качестве высокооктановых компонентов бензинов. В нефтепереработке эти продукты стали называть полимер-бензинами. [c.8]

Ионная полимеризация ускоряется в присутствии сокатали-заторов. При катионной полимеризации сокатализаторами слу- [c.254]

Существование таких активных центров дает возможность предположить следующие конкурирующие механизмы в сюлах ДКГ с олигомерными смолами каталитическая (катионная) полимеризация по двойным связям олигомерных смол каталитическая (катионная) конденсация по кислотным группам с ввделением воды. [c.48]

Таким образом, в смеси ДКГ с олигомерными смолами наиболее вероятно сочетание катионной полимеризации непредельных соединений, олигомерных смол и дегидратационной поликонденсавди сульфо-и карбоновых кислот кислых гудронов. Общим признаком этих разных процессов является их каталитическая природа. Регулируя степень проникания процессов изменением температуры, концентрацией реагентов и добавками солей металлов, щелочей, можно изменить количество ионов катализаторов и сульфокислотных групп - активных центров поликонденсации. Указанные приемы дают возможность получать материалы с широким диапазоном реологических и физико-механичес-ких свойств. [c.48]

Пониманию механизма катионной полимеризации особенно способствовало наблюдение (Эванс и Поляни), что помимо фтористого бора необходим еще и сокатализатор (например, НгСО.в отсутствие которого при наивысшей чистоте исходных материалов и аппаратуры полимеризация не идет. Сокатализатор образует с ВРз комплексное соединение, катион которого ииициирует полимеризацию. [c.936]

Полиэтилен низкого давления (мол. вес до —3-10 ) получают, по Циглеру, с помощью смещанных катализаторов [напрнмер, Ti U + -f АЦСзНбЬ ср. стр. 188] при этом Ti + переходит в низшую валентность. Натта предложил для этой реакции анионный механизм. Полагают, что получающиеся макромолекулы не разветвлены. В противоположность этому под действием хлористого алюминия (катионная полимеризация) этилен полимеризуется с образованием сильно разветвленных, сравнительно низкомолекулярных веществ (смазочные масла). [c.937]

Наиболее активные в реакциях катионной полимеризации мономеры содержат электроположительные (электронодонорные) заместители при одном из углеродных атомов, соединенных двойной связью. По катионному механизму поликеризуются многие винильные соединения, в том числе изобутилен, простые виниловые эфиры, ие иолимеризующиеся по радикальному механизму. Под влиянием катализаторов катионного типа могут полимеризоЕзаться также циклические соединения. [c.135]

Протопсодержащпе соединения, дополнительно внесенные в систему, вызг.шают значительное ускорение процесса полимеризации. Такие соединения называют сока та лизат о рам и. Катионная полимеризация в присутствии сокатализато )а может быть представлена следующе11 схемой [c.136]

Экспериментальные данные показывают, что катионная полимеризация происходит под влиянием катализаторов nina МеХ,, (галогениды металлов) с сокаталнзаторами и без соката.лизаторов. В отсутствие сокатализаторов эта реакгигя протекает только при высоких температурах или в среде с высокой диэлектрической постоянной. Для проведения катионной полимеризации при низкой температуре и в среде с низкой диэлектрической постоянной необходимо введение сокатализаторов, снижающих энергию активации реакции полимеризации. Однако присутствие сокатализатора вызывает уменьшение молекулярного веса полимеров, независимо от температуры полимеризации, что указывает па различие механизма процессов обрыва роста макромолекулярных цепей в присутствии п в отсутствие сокатализатора. [c.137]

Из приведенных схем процесса катионной полимеризации следует, что присоединение к м кроиону новых молекул мономера, поляризованных по следующему типу [c.138]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.81 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.249 ]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.406 , c.410 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.16 , c.18 , c.23 , c.147 , c.159 , c.218 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.396 , c.399 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.249 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.278 , c.299 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.453 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.41 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.220 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.90 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.50 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.54 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.70 , c.71 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.51 , c.214 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.225 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.244 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.79 ]

Технология лаков и красок (1980) -- [ c.35 , c.36 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.453 ]

Основы химии и технологии химических волокон (1974) -- [ c.30 , c.31 ]

Производство волокна капрон Издание 3 (1976) -- [ c.12 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.214 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.156 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.308 ]

Полимеры (1990) -- [ c.38 , c.94 , c.95 , c.167 , c.176 , c.191 , c.192 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология