Сульфониевые соли, асимметрические превращения

Рацемизация соединений, содержащих один асимметрический углерод, хорошо изучена. Легко можно представить себе, что это превращение может произойти в случае сильных колебаний молекулы энантиомера, при которых молекула пройдет через плоскую конфигурацию в обращенную форму. Однако по энергетическим соображениям этот способ рацемизации не годится на самом деле это превращение требует разрыва связи. Разрыв связи рассмотрен в гл. 9, и поэтому эти рацемизации будут обсуждены более подробно в этой главе. Рацемизация аммониевых и сульфониевых солей рассматривается соответственно в гл. 18, разд. 2, реакция 3, и в гл. 17, разд. 2, реакция 12. [c.100]

Свободная электронная пара в соединениях, содержащих трехвалентную серу (как и в случае фосфинов), не обладает такой подвижностью, как в соединениях азота, и потому удалось синтезировать оптически активные сульфониевые соли, сульф-оксиды, эфиры сульфиновой кислоты и сульфиниламины. Конфигурационная устойчивость этих трехвалентны х асимметрических атомов по сравнению с атомами азота, вероятно, обусловлена тем, что благодаря большим межатомным расстояниям пирамида, образованная валентностями серы или фосфора, несколько выше, чем пирамида, образованная валентностями азота. Вследствие этого превращение во вторую конфигурацию, т. е. переход через симметричную планарную конфигурацию, здесь менее легок. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология